教学内容： 第一节 单环芳烃 一、 苯的结构 苯的分子式为CH6,碳氢数目比为1：1，应具有高度个饱和性。事实则不然，在一般条件 下，苯个能被高锰酸御等氧化剂氧化，也个能与卤素、卤化氢等进行加成反应，但它却容易发 生取代发应。并且苯环具有较高的热稳定性，加热到900℃也不分解。象苯环表现出的对热较稳 定，在化学反应中不易发生加成、氧化反应，而易进行取代反应的特性，被称之为芳香性。 苯具有的特殊性质一芳香性，必然是山于它存在一个特殊的结构所决定的。 1865年，凯库勒(Kekule')提出了苯的环状对称结构式： 简写式 此式称为苯的凯库勒式，碳环是山二个C-C和三个C一C交替排列而成。它可以说明苯分 子的组成及原子相互连接次序，并表明碳原子是四价的，六个氢原子的位臀等同，因而可以解 释苯的一元取代产物只有一种的实验事实。但是凯库勒式个能解释苯环在一般条件下不能发生 类似烯烃的加成、氧化反应：也不能解释苯的邻位二元取代产物只有一种的实验事实。按凯库 勒式推测苯的邻位二元取代产物，应有以下两种： 显然，凯库勒式不能表明苯的真实结构。 近代物理方法测定证明，苯分子中的六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，碳-碳键长 均相等(0.1396m),六个碳原子组成一个正六边形，所有键角均为120°。 H 120} 1200 H 1200 0.1396nm H H 苯分子的结构 现代价键理论认为，苯分子中的碳原子均为sp杂化，每个碳原子的三个p杂化轨道分别 与相邻的两个碳原子的sp杂化轨道和氢原子的轨道重叠形成三个σ键。山于三个sp杂化轨 道都处在同一平面内，所以苯分子中的所有碳原子和氢原子必然都在同一平面内，六个碳原子 形成一个正六边形，所有键角均为120°。另外，每个碳原子上还有一个未参州杂化的p轨道， 这些p轨道的对称轴互相平行，月垂直于苯环所在的平面。p轨道之间彼此重叠形成一个闭合共 轭大π键，闭合共轭大π键电子云呈轮胎状，对称分布在苯环平面的上方和下方。因此J.Thiele 建议用 来表示苯的结构