.1240 北京科技大学学报 第31卷 环境,腐蚀产物的特点也有明显差异.王建军等] 个月,对其形成的锈层特点进行了详细探讨 研究了青岛和海南3年的碳钢挂片,在青岛挂片表 1实验材料与方法 面锈层中发现了C1元素的均匀分布,而在海南挂片 锈层中C1元素为局部富集. 实验材料为Q235碳钢,化学成分(质量分 西沙实验站位于中国南海上,拥有我国最恶劣 数,%):C0.16,S0.023,P0.019,Mn0.61,Si 的海洋环境条件,是典型的高温、高湿和高盐分的环 0.20,其余为Fe,经过线切割和机工打磨,试样的 境,常年高温,空气中盐含量很高,碳钢由于价格低 尺寸为200mm×100mm×5mm,电化学试样采用 廉而被广泛用作各种环境下的桥梁、建筑物等构件, 环氧树脂封装,暴露工作面积为l0mm×10mm,暴 在西沙地区的民用及军用设施中也采用了大量的钢 晒前将工作面用砂纸打磨至2000.暴晒地点为我 构件,同时,在黑色金属暴晒实验中,碳钢一般被用 国西沙永兴岛,暴晒试样正面向阳,与地面的倾角为 来作为对比材料,因此,研究碳钢在西沙特殊环境 45°,实验场距海岸150m·统一按照1S08565-87 下的腐蚀规律对于科学研究和国防建设均具有重要 标准进行大气暴晒实验,暴晒场的主要环境参数如 意义,目前,在西沙特殊环境下碳钢的腐蚀规律鲜 表1所示,暴晒自2007年12月3日开始,周期为3 有报道;本文将Q235碳钢在西沙大气环境下暴晒3 个月 表1实验地点的环境因素 Table 1 Environment conditions of exposure location 年平均 年平均湿度, 年平均降雨 年日照时 空气中盐的质量 风速/ 温度/℃ RH/% 量/mm 数h 浓度/(mgm-3) (ms) 27.0 82 1600 2700 1.5 4.3 采用金相显微镜、JXA一81O0型电子探针分析 35 仪等对试样暴晒后表面和截面的形貌、组成等进行 30 观察与分析,拉曼光谱测量仪器采用法国JY公司 具 HR800型激光显微拉曼光谱仪,激光波长为 20 532nm,光斑直径为2m,功率为0.26mW.采用电 15 化学综合测试仪2273测量电化学交流阻抗谱,电解 10 质溶液为0,3molL的NaCl溶液.三电极测试体 20 4060 80 100 系中,参比电极为饱和甘汞电极,辅助电极为铂电 时间d 极,试样为工作电极,其面积为1cm2,电压幅值为 5mV,扫描范围为100kk~5Mh,用Zsimpwin3.0 图10235钢的腐蚀深度时间曲线 对阻抗谱进行分析. Fig-1 Corrosion depth of Q235 steel vs.exposure time 2 结果与讨论 Q235碳钢的腐蚀深度与时间呈指数变化关系, 符合公式: 2.1腐蚀动力学分析 D=KtB. 图1为Q235钢在西沙暴晒3个月的腐蚀深 式中,K和B为材料常数,t为腐蚀时间.公式两端 度时间曲线腐蚀深度通过公式。一研进行计算。 取对数得: 式中,d为腐蚀深度,m:W为失重量,g:P为钢的 lg d=lgk+Blgt. 密度,gcm3,这里p取7.85gcm3;A为暴晒的 K值主要表征初始腐蚀速率的大小,与环境密 面积,cm2. 切相关.对于公式中的常数B,主要表征腐蚀的发 从Q235碳钢在西沙大气环境中暴露3个月的 展趋势.Zhang等认为:对于由扩散机制控制的 实验结果可知,碳钢在西沙的腐蚀非常严重,其3个 腐蚀过程,B=0.5;如果大于0.5,说明腐蚀介质直 月的腐蚀深度为33.9m,根据我国环境腐蚀站网 接参与钢基体的腐蚀过程;如果小于0.5,说明钢表 提供的碳钢腐蚀数据,这已经超过了碳钢在我国北 面生成了保护性锈层,并且逐渐致密,导致腐蚀性介 京试验站暴露1年的腐蚀量31.7m, 质与基体接触越来越困难,如图2,由回归分析结果环境腐蚀产物的特点也有明显差异.王建军等[12] 研究了青岛和海南3年的碳钢挂片在青岛挂片表 面锈层中发现了 Cl 元素的均匀分布而在海南挂片 锈层中 Cl 元素为局部富集. 西沙实验站位于中国南海上拥有我国最恶劣 的海洋环境条件是典型的高温、高湿和高盐分的环 境常年高温空气中盐含量很高.碳钢由于价格低 廉而被广泛用作各种环境下的桥梁、建筑物等构件 在西沙地区的民用及军用设施中也采用了大量的钢 构件.同时在黑色金属暴晒实验中碳钢一般被用 来作为对比材料.因此研究碳钢在西沙特殊环境 下的腐蚀规律对于科学研究和国防建设均具有重要 意义.目前在西沙特殊环境下碳钢的腐蚀规律鲜 有报道;本文将 Q235碳钢在西沙大气环境下暴晒3 个月对其形成的锈层特点进行了详细探讨. 1 实验材料与方法 实验材料为 Q235 碳钢化学成分 (质量分 数%):C 0∙16S 0∙023P 0∙019Mn 0∙61Si 0∙20其余为 Fe.经过线切割和机工打磨试样的 尺寸为200mm×100mm×5mm.电化学试样采用 环氧树脂封装暴露工作面积为10mm×10mm暴 晒前将工作面用砂纸打磨至2000#.暴晒地点为我 国西沙永兴岛暴晒试样正面向阳与地面的倾角为 45°实验场距海岸150m.统一按照 ISO8565-87 标准进行大气暴晒实验暴晒场的主要环境参数如 表1所示暴晒自2007年12月3日开始周期为3 个月. 表1 实验地点的环境因素 Table1 Environment conditions of exposure location 年平均 温度/℃ 年平均湿度 RH/% 年平均降雨 量/mm 年日照时 数/h 空气中盐的质量 浓度/(mg·m -3) 风速/ (m·s -1) 27∙0 82 1600 2700 1∙5 4∙3 采用金相显微镜、JXA-8100型电子探针分析 仪等对试样暴晒后表面和截面的形貌、组成等进行 观察与分析.拉曼光谱测量仪器采用法国 JY 公司 HR800型 激 光 显 微 拉 曼 光 谱 仪激 光 波 长 为 532nm光斑直径为2μm功率为0∙26mW.采用电 化学综合测试仪2273测量电化学交流阻抗谱电解 质溶液为0∙3mol·L -1的 NaCl 溶液.三电极测试体 系中参比电极为饱和甘汞电极辅助电极为铂电 极试样为工作电极其面积为1cm 2电压幅值为 5mV扫描范围为100kHz~5MHz用Zsimpwin3∙0 对阻抗谱进行分析. 2 结果与讨论 2∙1 腐蚀动力学分析 图1为 Q235钢在西沙暴晒3个月的腐蚀深 度-时间曲线.腐蚀深度通过公式 d= W ρA 进行计算. 式中d 为腐蚀深度μm;W 为失重量g;ρ为钢的 密度g·cm -3这里 ρ取7∙85g·cm -3 ;A 为暴晒的 面积cm 2. 从 Q235碳钢在西沙大气环境中暴露3个月的 实验结果可知碳钢在西沙的腐蚀非常严重其3个 月的腐蚀深度为33∙9μm.根据我国环境腐蚀站网 提供的碳钢腐蚀数据这已经超过了碳钢在我国北 京试验站暴露1年的腐蚀量31∙7μm. 图1 Q235钢的腐蚀深度-时间曲线 Fig.1 Corrosion depth of Q235steel vs.exposure time Q235碳钢的腐蚀深度与时间呈指数变化关系 符合公式: D= Kt B. 式中K 和 B 为材料常数t 为腐蚀时间.公式两端 取对数得: lg d=lg k+Blg t. K 值主要表征初始腐蚀速率的大小与环境密 切相关.对于公式中的常数 B主要表征腐蚀的发 展趋势.Zhang 等[13]认为:对于由扩散机制控制的 腐蚀过程B=0∙5;如果大于0∙5说明腐蚀介质直 接参与钢基体的腐蚀过程;如果小于0∙5说明钢表 面生成了保护性锈层并且逐渐致密导致腐蚀性介 质与基体接触越来越困难.如图2由回归分析结果 ·1240· 北 京 科 技 大 学 学 报 第31卷