第十七章有机含氮化合物 (2)结构胺的结构为棱锥体,氮采取不等性的sp杂化 2.胺的制法 (1)含氮化合物的还原 A.硝基化合物 B.腈 H,/Ni NC(CH2)4CN H2N(CH26NH 口二腈 口二胺 CHa(CH,)CN-Na NH, CHOH (2)氨或胺的烃化 A.与卤代烃作用 NH RBr+ NH3-RNH3 B1 RNH2 NH4Br RNH2可继续与RBr作用生成仲、叔胺直至季铵盐,在过量氨 存在下,可主要得到伯胺 芳卤和氨作用较困难,但邻、对位有硝基时例外 B.与醇作用;在A12O3催化下,醇与氨或胺作用脱水生成胺 (3) Hofmann降解:碳链缩短。 (4) Gabriel合成法:合成伯胺。 3.胺的物理性质 NMR N-H 6=0.6~3,0宽范围 B CH2CH2-NH2d(a-H)=22~286(B—H)=1.1-17 4.胺的化学性质 (1)碱性 胺的氮可提供孤对电子,是 Lewis碱,可与强酸形成盐。 在水溶液中胺的碱性顺序为: Ar2NH< ArNH2< NH3 R3N\ RNH2< R2NH 在气相中甲胺、二甲胺、三甲胺的碱性顺序为