第二章波谱法在有机化学中的应用 (一)问题解答 问题2-1 下列两个化合物中，一个的x=303nm,另一个的mx=263nm,试间哪个化合物具有乙 303nm?为什么？ (1)CH:CH=CHCH=CHCHO (2)CH;CH=CHCH=CHCH=CHCHO 【解】化合物(2)具有元x=303m,因为该化合物的共轭链比化合物(1)长，所以使元m红移。 【点评】愿目给定的两个化合物属于不饱和醛，分子中都有C一0双键，其紫外光诸特征吸收波长范出为 270一300m,电了跃迁类型为1一x*:二者分子中都存在共轭体系（关于“共轭”的概念见p20第三章解读2：电 子效应的应用和教科书p86),体系的共钯链越长，电子跃迁所需能量越低，其吸收波长问长波长方向移动（红移） 问题2-2在4000~16S0m范围，下列化合物的红外光谱有何不同 CH CH-COOH CH CH-CHO CH COCH 【解】在40O0一1650cm1范，三者的红外光谱均有羰基C=0双键的仲缩振动(1760一1690cm'),但 CH,CH,COOH有羧羟基0一H健的仲缩振动(3300一2500cm),CH,CH,CH0有醛基C一H键的仲缩振动(2800 2700cm,双峰)，而CH,C0CH,设有这两种缩振动 【点评】骏拨基C一O双键的馆振动和搜羟基O一H键的伸缩振动是相关峰，登羰基C一O双键的仲缩报 动和醛基C一H键的仲缩振动也是相关峰，通过相关峰的互相佐证，可确认羧基和醛基的存在。 问题23预计下列化合物各有几组质子核磁共振信号 O- Br>-OCH,CH CHCH2COOCH 【解】题中各化合物的质子核磁共振信号分别为：两组，两组，四组，三组，两组。 【点评】 根据'H核磁共振谱图中质子核磁共振信号的组数可以确定被测化合物有几种不等价的质子。 【思考】如何解析有机化合物的H核磁共振谐图？ 问题24在CC,一C1,C1的质子核磁共振图中，是否可能存在白旋-白旋裂分？为什么？ 【解】因为分子中4个氢原子化学等价、磁等价，所以两个CH2之间互相有自旋-自旋偶合，但无裂分 【点评】不等价邻接质子的白旋-自旋偶合引起白旋裂分，根据每组峰的裂分数及偶合常数，并结合各组峰 对应的质子数，可得山枝测化合物各结构碎片，判断各碎片的邻接关系，拼出几种可能的结构。 问题25有一束含有各种不同m/:的离子，在一个具有固定狄缝位置和恒定电位V的质谱仪中产生。磁感 应强度B慢慢地增加，首先通过狡缝的是最小还是最大m/:的离子？为什么？ 【解】首先通过狄缝的是最小m/:的离子。因为各种正离子在分离管的偏转程度与其m/:有关。m/:越 大，其动量越大，偏转就越小：反之，m/:越小，偏转就越大。高子运动轨迹的半径(R)与质荷比(m/:)、 磁感应强度(B)、加速电压（的关系为：m/2-BR。由公式可知，当R和V一定时，m/:cB,所以随着 B的增大，各种离子按m/:从小到大依次通过秋签，2严 【点评】这正是应用质语技术测定有机化合物结构的基本原理之一。 (二)习题解答 1.2-甲基戊醛(M,=100.5%)的质谱图含有m/:71(15%),58(95%)及43(100%)的高子，这些离