第四章二烯烃和共轭体系(diene and conjugation system) 4.1二烯烃的分类和命名 一、二烯烃的分类 根据两个双键的相对位置，二烯烃分为三种类型。 1.隔离二烯烃：两个双键之间，有两个或两个以上的单键相隔，例如： CH=CH-CH-CH=CH2 2.累积二烯烃：两个双键连接在同一碳原子上，例如：CH2=C=CH2 3.共轭二烯烃：两个双键之间，有一个单键相隔，例如：CH2=CH一CH=CH2 二烯烃中，累积二烯烃一般不稳定，所以存在不多。隔离二烯烃的结构和性质基本 上和烯烃相同，不再讨论。共轭二烯烃则具有特殊的结构和性质，它除了具有烯烃双键 的性质外，还又有特殊的稳定性和加成规律，它在理论研究和工业应用上都有重要地位。 本章主要讨论共轭二烯烃。 二、二烯烃的命名二烯烃的命名与烯烃相似，两个双键的位置须以阿拉伯数字标 出并列于二烯名称之前。阿拉伯数字也以最小为原则，双键要逐个表明其结构。例如： CH,CH, H CH. (22,4E)-3-甲基-2,4-庚二烯 H B [(22,4E)-3-methyl-2,1-heptadiene? CH. H 共轭烯烃有构象异构体。1,3一丁二烯有两个比较容易表示的构象，一个构象是分 子中的两个双键位于C(2)一C(3)单键的同侧，用s一顺或s一(Z)表示，另一个构象是分 子中的两个双键位于C(2)一C(3)单键的异侧，用s一反或小s一(E)表示。 H,C CH. H.C H H H H CH. 8-顺-1,3-丁二烯 $-反-1,3-丁二烯 或6-(3)-1,3-丁二烯 或9-(E)-1,3-丁二烯 (a-cis-1,3-butadiene) (a-trans-1,3-butadiene) 4.2共轭二烯烃的工业制法 一、1,3一丁二烯的工业制法 (1)从裂解气的C4馏分提取。(2)丁烷或丁烯脱氢；甲醛和乙炔反应。 二、一甲基一1,3一丁二烯的工业制法 (1)从裂解气的C4馏分提取。(2)异丁烯和甲醛制备；丙烯二聚；丙酮和乙炔反应。 1