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(1)将1,2加成与3,4加成写反了 按 IUPAC有机命名法中的最小原则,聚异戊二烯应写成 cH2-C=CH-CH而不是cH2-CH-=C-CH 即CH3在2位上,而不是在3位上。 (2)“顺14加成又分成全同和间同两种,反1,4加成也分成全同和间同两种。”顺1,4 或反1,4结构中没有不对称碳原子,没有旋光异构体。甲基与双键成120°角,同在一个平 面上。 例1一3环氧丙烷经开环聚合后,可得到不同立构的聚合物(无规、全同、间同),试写出 它们的立构上的不同,并大致预计它们对聚合物性能各带来怎样的影响? 解:聚环氧丙烷的结构式如下 CI 存在一个不对称碳原子(有星号的),因而有以下全同、间同和无规立构体。 ①全同 间同 H ③无规 CH H 性能的影响是:全同或间同立构易结晶,熔点高,材料有一定强度:其中全同立构的 结晶度、熔点、强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低,强度差 常见错误分析:“只存在间同立构,不存在全同立构。” CI 以上写法省略了H,根据上述结构式,似乎只存在间同不存在全同。这是一种误解,实 际上碳的四个价键为四面体结构,三个价键不会在一个平面上。而在平面上表示的只是一个 示意,全同与间同的真正区别在于CH3是全在纸平面之上(或之下),或间隔地在纸平面之 上和之下 例1-4试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。式中D表示链节结构是D构型,L是L 构型。 (1)-D一DD-D-D一D-D (2)一L-L-L-L-L-L-L (3)一D-L一D-LD-L-D-L(1)将 1,2 加成与 3,4 加成写反了。 按 IUPAC 有机命名法中的最小原则,聚异戊二烯应写成 而不是 即 CH3 在 2 位上,而不是在 3 位上。 (2)“顺 1,4 加成又分成全同和间同两种,反 1,4 加成也分成全同和间同两种。”顺 1,4 或反 1,4 结构中没有不对称碳原子,没有旋光异构体。甲基与双键成 120°角,同在一个平 面上。 例 1-3 环氧丙烷经开环聚合后,可得到不同立构的聚合物(无规、全同、间同),试写出 它们的立构上的不同,并大致预计它们对聚合物性能各带来怎样的影响? 解:聚环氧丙烷的结构式如下: 存在一个不对称碳原子(有星号的),因而有以下全同、间同和无规立构体。 性能的影响是:全同或间同立构易结晶,熔点高,材料有一定强度;其中全同立构的 结晶度、熔点、强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低,强度差。 常见错误分析:“只存在间同立构,不存在全同立构。” 以上写法省略了 H,根据上述结构式,似乎只存在间同不存在全同。这是一种误解,实 际上碳的四个价键为四面体结构,三个价键不会在一个平面上。而在平面上表示的只是一个 示意,全同与间同的真正区别在于 CH3 是全在纸平面之上(或之下),或间隔地在纸平面之 上和之下。 例 1-4 试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。式中 D 表示链节结构是 D 构型,L 是 L 构型。 (1) -D-D-D-D-D-D-D- (2) -L-L-L-L-L-L-L- (3) —D-L-D-L-D-L-D-L- C CH CH3 CH2 CH2 n 1 2 3 4 CH C CH3 CH2 CH2 n 1 2 3 4 CH3 CH2 CH O n * C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O O C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O O C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O C C C C H H CH3 CH3 H H H H O O O ① 全同 ② 间同 ③ 无规 O O CH3 CH3 O O CH3
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