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红外光谱可分为基频区和指纹区两大区域 (1)基频区(4000~1350cm)又称为特征区或官能团区,其特征吸收峰可 作为鉴定基团的依据。 X-H伸缩振动区(4000一2500cm') 三键及累积双键区(2500~1900cm') 双键伸缩振动区(1900一1200cm) X-H弯曲振动区(1650~1350cm') (2)指纹区(1350~650cm) 指纹区的吸收峰是由于c一c,c一0,c一x单键的伸缩振动以及分子骨架中多数 基团的弯曲振动所引起。 4影响基团频率位移的因素 分子中各基团的振动并不是孤立的要受到分子中其它部分特别是邻近基团 的影响,这种影响可分为内部因素和外部因素。 4.1内部因素 (1)诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高颜方向移动(蓝移)。 R-COR vC=O 1715cm:R-COH vC=0 1730cm-1 R-COCI vC=O 1800cm1 R-COF vC=0 1920cm 一 F-COF vC=0 1928cm1 R-CONH2 vC=O 1920cm1 (2)共轨效应:轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化,结果使原来的双键略有伸长 (即电子云密度降低)、力常数减小,使其吸收频率向低波数方向移动。 (3)氢键作用:氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率降低。(分子 内氢键:分子间氢键):对峰位,峰强产生极明显影响,使伸缩振动频率向低波数方向移 动。分子内氢键不受浓度影响,分子间氢键受浓度影响较大。 (4)空间效应:场效应:空间位阻;环张力 (5)振动耦合:当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时,由于一个键 66 红外光谱可分为基频区和指纹区两大区域 (1) 基频区(4000~1350cm −1 )又称为特征区或官能团区,其特征吸收峰可 作为鉴定基团的依据。 X-H 伸缩振动区(4000~2500 cm ) −1 三键及累积双键区(2500~1900 cm ) −1 双键伸缩振动区(1900~1200 cm ) −1 X-H 弯曲振动区(1650~1350 cm ) −1 (2)指纹区(1350~650 cm ) −1 指纹区的吸收峰是由于 c-c,c-0,c-x 单键的伸缩振动以及分子骨架中多数 基团的弯曲振动所引起。 4 影响基团频率位移的因素 分子中各基团的振动并不是孤立的要受到分子中其它部分特别是邻近基团 的影响,这种影响可分为内部因素和外部因素。 4.1 内部因素 (1)诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(蓝移)。 R-COR C=O 1715cm-1; R-COH C=O 1730cm -1 ; R-COCl C=O 1800cm-1 ; R-COF C=O 1920cm-1 ; F-COF C=O 1928cm-1 ; R-CONH2 C=O 1920cm-1 (2)共轨效应:轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化,结果使原来的双键略有伸长 (即电子云密度降低)、力常数减小,使其吸收频率向低波数方向移动。 (3)氢键作用:氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率降低。 (分子 内氢键;分子间氢键):对峰位,峰强产生极明显影响,使伸缩振动频率向低波数方向移 动。分子内氢键不受浓度影响,分子间氢键受浓度影响较大。 (4)空间效应:场效应;空间位阻;环张力 (5)振动耦合:当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时,由于一个键
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