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即在孤立系统中只可能发生使系统火商增大的自发过程,我们知道, 任何自发过程都是同不平衡态趋向于平衡态,这些过程的进行使系统 更接近于平衡状态,当系统的火商达到其最大值时不可能无限增大, 系统达到了平衡,这就是过程的限度。由此,孤立系统稳定平衡的判 则可以表示成 既然已达到最大,就是不能再增加了,如果再有什么变化只能 是*减少,而这在孤立系统中是不可能的,于是系统即处于不能再自 发地发生任何变化的平衡状态了。 判则可以看成一通用判则。然而,这需要知道一切参加过程的 物质的的变化量,这将便计算大大复杂化,因此,在实际计算中常 常不直接使用这个判则,而偏重于用各势力学位的判则。 §2-3-2常用判则 1、热力学位(两个热力学参数不变,热力系对外做功的本领 等于另一个热力学参数的减少,这个参数被称为热力学位) 由热力学第一定律(稳定流动能量方程)得 ∞O=dlu+ph+ai 由热力学第二定律得(可逆) 综合两个定律的关系式可得 Tdt= du+ p(pv)+ow Tas-du- pd 我们看看,如果两个参数不变,系统做出的最大有效功的 表达式 例1.在vs=常数时,即dv=ds=0代入得: 或1 所以内能是等容一等熵位即在孤立系统中只可能发生使系统火商增大的自发过程,我们知道, 任何自发过程都是同不平衡态趋向于平衡态,这些过程的进行使系统 更接近于平衡状态,当系统的火商达到其最大值时不可能无限增大, 系统达到了平衡,这就是过程的限度。由此,孤立系统稳定平衡的判 则可以表示成 ds = 0, 0 2 d s  既然已达到最大,就是不能再增加了,如果再有什么变化只能 是*减少,而这在孤立系统中是不可能的,于是系统即处于不能再自 发地发生任何变化的平衡状态了。 判则可以看成一通用判则。然而,这需要知道一切参加过程的 物质的的变化量,这将便计算大大复杂化,因此 ,在实际计算中常 常不直接使用这个判则,而偏重于用各势力学位的判则。 §2-3-2 常用判则 1、热力学位(两个热力学参数不变,热力系对外做功的本领 等于另一个热力学参数的减少,这个参数被称为热力学位) 由热力学第一定律(稳定流动能量方程)得 Q = du + pdv + w 由热力学第二定律得(可逆) Q = Tds 综合两个定律的关系式可得 Tdt = du + p( pv) + w w = Tds − du − pdv 我们看看,如果两个参数不变,系统做出的最大有效功的 表达式 例 1.在 v,s=常数时,即 dv=ds=0 代入得: w = −du 或 w = −u 所以内能是等容一等熵位
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