R一X+NH2 R-NH2+ HX 由于产物具有亲核性,除非使用大过量的氨(胺),否则反应很难停留在一取代阶段 如果卤代烷过量,产物是各种取代的胺以及季铵盐 RNH,ROHR, NH-R民N、BR时x ROH (4)被氰基取代卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液共热,卤原子被氰基取代生成腈 腈可发生水解反应生成羧酸 R—X+NaCN一 CN NaX R-CN+H0- H RCOOH 由于产物比反应物多一个碳原子,因此该反应是有机合成中增长碳链的方法 (5)被硝酸根取代卤代烷与硝酸银的醇溶液作用,卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯, 同时产生卤化银沉淀。此反应可用于卤代烷的定性鉴定 R-X+AgNO,-R-ONO2+ AgXY 通过动力学和立体化学的研究发现,卤代烷的亲核取代反应可按两种反应历程进 行,即单分子亲核取代(SN1)和双分子亲核取代(S2)反应历程。 叔丁基溴在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按SNl历程进行的,反应速度仅与叔丁基 溴的浓度成正比,与亲核试剂OH的浓度无关,在动力学上属于一级反应。 D=k[(CH3 )3 CBr I SNl反应分两步完成,第一步是C-Br键断裂生成正碳离子和溴负离子,第二步是正碳 离子和OH结合戍醇。 CH3 过渡态 正碳离子 CH CH +OH—快 CHE- OH CH3C—OH CH CH 过渡态 第一步中,叔丁基溴在极性溶剂作用下,C-Br键逐渐伸长到达过渡态1,然后发生异 裂形成正碳离子中间体。这一步活化能ΔE1较高,反应较慢。第二步中,正碳离子中间体立 即与亲核试剂OH结合,经过渡态2形成醇。这一步活化能△E2较低,反应较快。因为整个 反应速度由第一步决定,所以反应速度仅与 叔丁基溴的浓度成正比,而与亲核试剂OH的浓度无关,称为SN1取代反应。反应的 能量变化如图。 cHC…OH】 (CH,),CBr+OH由于产物具有亲核性，除非使用大过量的氨（胺），否则反应很难停留在一取代阶段。 如果卤代烷过量，产物是各种取代的胺以及季铵盐。 ROH RNH2 RX R2NH RX R3N RX R4N X + - ROH ROH （4）被氰基取代 卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈。 腈可发生水解反应生成羧酸。 由于产物比反应物多一个碳原子，因此该反应是有机合成中增长碳链的方法。 （5）被硝酸根取代 卤代烷与硝酸银的醇溶液作用，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯， 同时产生卤化银沉淀。此反应可用于卤代烷的定性鉴定。 通过动力学和立体化学的研究发现，卤代烷的亲核取代反应可按两种反应历程进 行，即单分子亲核取代（SN1）和双分子亲核取代（SN2）反应历程。 叔丁基溴在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按 SN1 历程进行的，反应速度仅与叔丁基 溴的浓度成正比，与亲核试剂 OH－的浓度无关，在动力学上属于一级反应。 υ = k [ (CH3)3 CBr ] SN1 反应分两步完成，第一步是 C-Br 键断裂生成正碳离子和溴负离子，第二步是正碳 离子和 OH－结合生成醇。 过渡态 1 正碳离子 过渡态 2 第一步中，叔丁基溴在极性溶剂作用下，C-Br 键逐渐伸长到达过渡态 1，然后发生异 裂形成正碳离子中间体。这一步活化能∆E1 较高，反应较慢。第二步中，正碳离子中间体立 即与亲核试剂 OH－结合，经过渡态 2 形成醇。这一步活化能∆E2 较低，反应较快。因为整个 反应速度由第一步决定，所以反应速度仅与 叔丁基溴的浓度成正比，而与亲核试剂 OH－的浓度无关，称为 SN1 取代反应。反应的 能量变化如图。 ROH R X + NaCN R CN + NaX Δ R CN + H2O H+ Δ RCOOH ROH R X + AgNO3 R ONO2 + AgX 慢 CH3 C CH3 CH3 Br CH3 C Br CH3 CH3 + + Br δ δ - - CH3 C CH3 CH3 + + OH - 快 CH3 C CH3 CH3 + CH3 C CH3 CH3 δ + δ - OH CH3 C CH3 CH3 OH R X + NH3 R NH2 + HX ROH