s1反应历程中的能量变化 既然SN反应速度由第一步决定,因此在这步中生成的正碳离子中间体越稳定,反应 越容易进行,反应速度越快。所以不同类型卤代烷按SN1历程反应的活性次序为: R3C-X>R2CH-X> RCH2-X> CH3-X 溴甲烷在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按SN2历程进行的,反应速度既与溴甲烷的浓 度成正比,也与亲核试剂OH的浓度成正比,在动力学上属于二级反应。 CH3 Br [OH S2反应是通过形成过渡态一步完成的。 Ho+ 形成过渡态时,亲核试剂OH由于受电负性大的溴原子排斥作用,只能从溴原子背后 且沿CBr键的轴线进攻aC原子。到达过渡态时,OH与aC原子之间部分成键,C-Br 键部分断裂,三个氢原子与碳原子在一个平面上,进攻试剂和离去基团分别处在该平面的两 侧。同时,aC原子由驴2杂化状态转变为驴2杂化状态。当OH进一步接近a-碳原子并最 终形成O-C键时,三个氢原子也向溴原子一方偏转,C-Br键进一步拉长并彻底断裂,Br 负离子离去,C原子又转变为驴杂化状态,整个过程是连续的,旧键的断裂和新键的形成 是同时进行和 核试剂的浓度都有关系,称为 SN2取代 反应进翟 在SN2反。,, ∴,α-C原子周围的空间阻碍将 影响亲核试剂的进攻。所以aC原子上的烃基越多,进攻的空间阻碍越大,反应速度越慢SN1 反应历程中的能量变化 既然 SN1 反应速度由第一步决定，因此在这步中生成的正碳离子中间体越稳定，反应 越容易进行，反应速度越快。所以不同类型卤代烷按 SN1 历程反应的活性次序为： R3C－X > R2CH－X > RCH2－X > CH3－X 溴甲烷在氢氧化钠水溶液中的水解反应是按 SN2 历程进行的，反应速度既与溴甲烷的浓 度成正比，也与亲核试剂 OH－的浓度成正比，在动力学上属于二级反应。 υ = k [ CH3Br ] [ OH－ ] SN2 反应是通过形成过渡态一步完成的。 形成过渡态时，亲核试剂 OH－由于受电负性大的溴原子排斥作用，只能从溴原子背后 且沿 C-Br 键的轴线进攻 α−C 原子。到达过渡态时，OH－与 α−C 原子之间部分成键，C-Br 键部分断裂，三个氢原子与碳原子在一个平面上，进攻试剂和离去基团分别处在该平面的两 侧。同时，α−C 原子由 sp3 杂化状态转变为 sp 2 杂化状态。当 OH－进一步接近 α−碳原子并最 终形成 O-C 键时，三个氢原子也向溴原子一方偏转，C-Br 键进一步拉长并彻底断裂，Br－ 负离子离去，C 原子又转变为 sp3 杂化状态，整个过程是连续的，旧键的断裂和新键的形成 是同时进行和同时完成的，所以水解反应速度与卤代烷和亲核试剂的浓度都有关系，称为 SN2 取代。 SN 2 反应历程中的能量变化 在 SN 2 反应中，亲核试剂从卤原子的背面进攻 α−C 原子，α−C 原子周围的空间阻碍将 影响亲核试剂的进攻。所以 α−C 原子上的烃基越多，进攻的空间阻碍越大，反应速度越慢。 C Br H H H HO + HO C H H H + Br H C H H HO Br  