和0 (各1分) 计算题(共4题40分) 13.15分(9431) 答:(1)计算100°C时苯和甲苯的饱和蒸气压 设苯为A,甲苯为B p2 P1 R T PA 30030 J.mol-I In( 101.325kPa8314 J-K.mol353.15K373.15K PA(373.15K)=175.30kPa (2分) 同理得:PA(373.15K)=17531kPa (2分) (2)Pa→PAxA+PBxB 101325=175300xA+76200(1-xA) 液相组成为:xA=02535,xB=0.7465 (2分) 气相组成为:yA=04386,y=0.5614 (2分) 体系总组成:xA(总)=0.3710,n(总)=3.4560mol (2分) (3)利用杠杆规则计算气液两相物质的量 相 总体系 气相 A(总)=0.3710 JA=0.4386 nxA(总)xAF=ngyA-xA(总 m(0.3710-0.2535)=(34560-m1)(04386-0.3710) n=12620mol- 液相物质的量; ng=2.1938mol- 气相物质的量 (5分) 10分(9037 [答]恒T、p下,化学反应的△Sn=(△Hn-△GmyT (2分) 恒p对上式两边求T的偏微商 (△Sm/0n2=o[(△Hn (△,Hm/)/07-o(△m)T =(1/)(a△Hm∥a)△H+△Hm/r2 (/7(△Hm/T 已知(0△H/D,=0故(o△Sm/07=0 即△Sn与7无关 15.10分(1963)[答] ε0和 0 (各 1 分) 二、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 13. 15 分 (9431) 9431 答：（1）计算 100°C 时苯和甲苯的饱和蒸气压 设苯为 A，甲苯为 B 2 vap m 1 1 ∆ 1 1 2 ( ) ( ) p H ln p R T T = − $ * -1 A -1 -1 30 030 J mol 1 1 ln( ) ( ) 101.325 kPa 8.314 J K mol 353.15 K 373.15 K p ⋅ = − ⋅ ⋅ p * A (373.15 K) =175.30 kPa （2 分） 同理得：p * A (373.15 K)=175.31 kPa （2 分） （2）p总=p x * A A+p x * B B 101 325=175 300xA+76 200(1-xA) 液相组成为：xA=0.2535 , xB=0.7465 （2 分） 气相组成为：yA=0.4386 , yB=0.5614 （2 分） 体系总组成：xA(总)=0.3710 , n(总)=3.4560 mol （2 分） （3）利用杠杆规则计算气液两相物质的量 液相 总体系 气相 xA=0.2535 xA(总)=0.3710 yA=0.4386 nl[xA(总)-xA]=ng[yA-xA(总)] nl(0.3710-0.2535)=(3.4560-nl)(0.4386-0.3710) nl=1.2620 mol────液相物质的量； ng=2.1938 mol────气相物质的量。 （5 分） 14. 10 分 (9037) 9037 [答] 恒T、p下,化学反应的ΔrSm=(ΔrHm-ΔrGm)/T (2 分) 恒 p 对上式两边求 T 的偏微商 ( ∂ ΔrSm/ ∂ T)p= ∂ [(ΔrHm-ΔrGm)/T]p/ ∂ T = ∂ (ΔrHm/T)p/ ∂ T- ∂ (ΔrGm/T)p/ ∂ T =(1/T)( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p-ΔrHm/T2 +ΔrHm/T2 =(1/T)( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p (6 分) 已知 ( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p=0 故 ( ∂ ΔrSm/ ∂ T)p=0 即 ΔrSm与T无关 (2 分) 15. 10 分 (1963) 1963