534 植物保护学报 44卷 机质可以加速MI'T℃降解,温度升高会加快降解,当较好,降低用量的同时也会减少对施药者和环境的 土壤温度从20℃升至40°℃,MITC的降解增加了2~暴露量(Wang& Yates,l999 Desaeger& Chinos, 6倍,土壤温度每升高10℃,MITC的降解增加1 2005; Ashworth et al.,2015)。在干燥土壤里,1,3-D 3.3倍( Dungan& Yates,2003)。有研究表明随着土容易挥发逃逸,会威胁到施药人员的安全( Yates et 壤含水量的升高,MITC的降解速率减慢( Zhang et al.,2015);在湿润土壤环境条件下则有污染地下水 al,2005)。MITC容易被植物吸收也容易被代谢掉的风险,所以当前对1,3-D的环境行为研究备受关注 Roberts Hutson., 1999) ( van Wesenbeeck et al.,2014)。可采用深度滴灌、改 MITC气体样品收集采用活性炭管吸附,通过善剂型( Kim et a.,2003)、覆盖不渗透膜(三层结构, 有机溶剂解吸附,然后采用带有氮磷检测器的气相中间为聚酰胺、两边为普通聚乙烯材料)或者完全不 色谱仪分析;另外,以活性炭管(ORBO-32)为基础透塑料薄膜(三层或五层结构,中间为乙烯-乙烯醇、 的自动顶空进样方法分析MIT℃,灵敏性和准确度都两边普通聚乙烯材料交替叠放)( Gao et a.,2013)、 更高,最低检测限达到2ng管( Gandini& Regazzi,喷灌、在土壤表面添加有机肥(加速降解)( McDon 1997: Wang et al., 2005; Woodrow et al., 2008) ald et al.2009; Yates et al.,2011)、化学肥料(加速降 1.3.3暴露风险 解)( Gan et al.,2000; Zheng et al,2006)或者生物碳 MC的急性毒性显著高于其母体,具有浓重(吸附)( Wang et al.2014)来降低1,3-D向大气中的 的臭鸡蛋味道。吸入MTC后,刺激黏膜,呼吸困逃逸。 难,吸入后的早期症状包括眼睛水肿、流泪、流鼻涕 1,3-D尚未在我国登记使用。欧盟从2007年开 接着开始咳嗽。当受害者呼吸到新鲜空气后,上述始已禁止再登记使用1,3-D,但一些国家会临时批 症状立刻消失。皮肤暴露于其中可引起灼伤,反复准使用,如西班牙农业和畜牧生产部于2014年6月 或长期暴露会导致过敏( Blecker& Thomas,2012)。2日至2014年7月9日期间批准1,3-D的临时使用 141,3-二氯丙烯 依据安大路西亚(西班牙南部)草莓生产特殊规定中 1.4.1应用研究进展 的整合防控策略,在草莓移植前被用于土壤消毒。 3-D发现于1956年,1966年作为土壤熏蒸剂1.4.2环境行为研究进展 被陶氏化学公司登记,产品中含有顺、反异构体 1,3-D是无色或者稻草色的液体,高度易燃,具 者浓度相近。1,3-D主要用来防治线虫,高浓度时有刺激性、微甜、类似大蒜辛辣味。蒸气压与其它土 对部分杂草种子和真菌也有效果( Schneider et al,壤熏蒸剂如MC和氯化苦相当(表1),但KH介于 1995; Qiao et al.,2011; Mao et al,2012),主要用于MITC(0.010)与氯化苦(0.100)之间(Roby&Meli 马铃薯、高尔夫球场草坪、烟草、薄荷 Mentha haplo- char,1996)。在25℃条件下,顺式1,3-D的Kn是 ahx、果树和蔬菜作物,采用1,3-D进行土壤消毒是0074,反式为0.043,所以在土壤中的扩散以气相为 综合防治技术体系的重要组成部分(Roby&Meli-主,但扩散速度比溴甲烷慢(K』为0.240) char,1996; Kim et al.,2003)。1,3-D与氯化苦混用 1,3-D环境行为的研究已经相当透彻,水解和 可扩大防治谱,但除草活性依然无法与溴甲烷媲美,生物降解均是1,3-D降解的重要途径。20℃C条件 因此实际生产中会选择1,3-D、氯化苦及MTC产生下,在去离子水中的降解半衰期为98d,水解去氯 前体三者混用( Gilreath et al.,1997),或与除草剂进后主要产物是3-氯丙烯基醇,然后继续氧化产生相 行联合使用,如克草猛( pebulate)、地散磷( bensu-应的酸,1,3-D水解与溶液的pH有关,通常是低pl lide)+萘草胺( naptalam)、敌草胺( napropamide)+氟抑制降解、高pH促进降解(McCl,1987; Guo et al. 乐灵( trifluralin)+三氟啶磺隆( trifloxysulfuron)等,2004)。在土壤中1,3-D主要的代谢产物是3-氯烯 从而进一步增强除草活性;1,3-D也可与DMDS混丙醇、3-氯烯丙酸和二氧化碳;1,3-D的降解随着有 用增加防治谱( Gilreath et al.,2006b; Gilreath&机质的增加而加快,有研究表明在不添加有机质的 Santos, 2008: Mao et al. 2016) 土壤中,1,3-D的半衰期比在添加有机质的土壤中 1,3-D可采用铲式、刀式注射施用,根据作物不慢14~3.5倍,且添加有机质后生物降解的比例有所 同可在种植床上施药,也可全田施药。1,3-D单剂增加( Dungan et al.,2001; Qin et a.,2009)。1,3-D 以及和氯化苦混合制剂剂型主要是乳油,可通过滴顺式异构体在土壤中的降解速率高于反式异构体 灌系统施药,滴灌施药后1,3-D在土壤中的分布性( Ou et al,1995)。温度升髙,1,3-D降解加速,半衰机质可以加速MITC降解，温度升高会加快降解，当 土壤温度从20℃升至40℃，MITC的降解增加了2~ 6倍，土壤温度每升高10℃，MITC的降解增加1.9~ 3.3倍（Dungan & Yates，2003）。有研究表明随着土 壤含水量的升高，MITC 的降解速率减慢（Zhang et al.，2005）。MITC容易被植物吸收也容易被代谢掉 （Roberts & Hutson，1999）。 MITC 气体样品收集采用活性炭管吸附，通过 有机溶剂解吸附，然后采用带有氮磷检测器的气相 色谱仪分析；另外，以活性炭管（ORBO-32）为基础 的自动顶空进样方法分析MITC，灵敏性和准确度都 更高，最低检测限达到 2 ng/管（Gandini & Riguzzi， 1997；Wang et al.，2005；Woodrow et al.，2008）。 1.3.3 暴露风险 MITC 的急性毒性显著高于其母体，具有浓重 的臭鸡蛋味道。吸入 MITC 后，刺激黏膜，呼吸困 难，吸入后的早期症状包括眼睛水肿、流泪、流鼻涕， 接着开始咳嗽。当受害者呼吸到新鲜空气后，上述 症状立刻消失。皮肤暴露于其中可引起灼伤，反复 或长期暴露会导致过敏（Blecker & Thomas，2012）。 1.4 1，3-二氯丙烯 1.4.1 应用研究进展 1，3-D发现于1956年，1966年作为土壤熏蒸剂 被陶氏化学公司登记，产品中含有顺、反异构体，二 者浓度相近。1，3-D主要用来防治线虫，高浓度时 对部分杂草种子和真菌也有效果（Schneider et al.， 1995；Qiao et al.，2011；Mao et al.，2012），主要用于 马铃薯、高尔夫球场草坪、烟草、薄荷Mentha haploc￾alyx、果树和蔬菜作物，采用1，3-D进行土壤消毒是 综合防治技术体系的重要组成部分（Roby & Meli￾char，1996；Kim et al.，2003）。1，3-D 与氯化苦混用 可扩大防治谱，但除草活性依然无法与溴甲烷媲美， 因此实际生产中会选择1,3-D、氯化苦及MITC产生 前体三者混用（Gilreath et al.，1997），或与除草剂进 行联合使用，如克草猛（pebulate）、地散磷（bensu￾lide）+萘草胺（naptalam）、敌草胺（napropamide）+氟 乐灵（trifluralin）+三氟啶磺隆（trifloxysulfuron）等， 从而进一步增强除草活性；1，3-D也可与DMDS混 用 增 加 防 治 谱（Gilreath et al.，2006b；Gilreath & Santos，2008；Mao et al.，2016）。 1，3-D可采用铲式、刀式注射施用，根据作物不 同可在种植床上施药，也可全田施药。1，3-D单剂 以及和氯化苦混合制剂剂型主要是乳油，可通过滴 灌系统施药，滴灌施药后1，3-D在土壤中的分布性 较好，降低用量的同时也会减少对施药者和环境的 暴 露 量（Wang & Yates，1999；Desaeger & Csinos， 2005；Ashworth et al.，2015）。在干燥土壤里，1，3-D 容易挥发逃逸，会威胁到施药人员的安全（Yates et al.，2015）；在湿润土壤环境条件下则有污染地下水 的风险，所以当前对1，3-D的环境行为研究备受关注 （van Wesenbeeck et al.，2014）。可采用深度滴灌、改 善剂型（Kim et al.，2003）、覆盖不渗透膜（三层结构， 中间为聚酰胺、两边为普通聚乙烯材料）或者完全不 透塑料薄膜（三层或五层结构，中间为乙烯-乙烯醇、 两边普通聚乙烯材料交替叠放）（Gao et al.，2013）、 喷灌、在土壤表面添加有机肥（加速降解）（McDon￾ald et al.，2009；Yates et al.，2011）、化学肥料（加速降 解）（Gan et al.，2000；Zheng et al.，2006）或者生物碳 （吸附）（Wang et al.，2014）来降低1，3-D向大气中的 逃逸。 1，3-D尚未在我国登记使用。欧盟从2007年开 始已禁止再登记使用1，3-D，但一些国家会临时批 准使用，如西班牙农业和畜牧生产部于2014年6月 2日至2014年7月9日期间批准1，3-D的临时使用， 依据安大路西亚（西班牙南部）草莓生产特殊规定中 的整合防控策略，在草莓移植前被用于土壤消毒。 1.4.2 环境行为研究进展 1，3-D是无色或者稻草色的液体，高度易燃，具 有刺激性、微甜、类似大蒜辛辣味。蒸气压与其它土 壤熏蒸剂如 MITC 和氯化苦相当（表 1），但 KH介于 MITC（0.010）与氯化苦（0.100）之间（Roby & Meli￾char，1996）。在 25℃条件下，顺式 1，3-D 的 KH是 0.074，反式为0.043，所以在土壤中的扩散以气相为 主，但扩散速度比溴甲烷慢（KH 为0.240）。 1，3-D环境行为的研究已经相当透彻，水解和 生物降解均是 1，3-D 降解的重要途径。20℃条件 下，在去离子水中的降解半衰期为 9.8 d，水解去氯 后主要产物是3-氯丙烯基醇，然后继续氧化产生相 应的酸，1，3-D水解与溶液的pH有关，通常是低pH 抑制降解、高pH促进降解（McCall，1987；Guo et al.， 2004）。在土壤中1，3-D主要的代谢产物是3-氯烯 丙醇、3-氯烯丙酸和二氧化碳；1，3-D的降解随着有 机质的增加而加快，有研究表明在不添加有机质的 土壤中，1，3-D的半衰期比在添加有机质的土壤中 慢1.4~3.5倍，且添加有机质后生物降解的比例有所 增加（Dungan et al.，2001；Qin et al.，2009）。1，3-D 顺式异构体在土壤中的降解速率高于反式异构体 （Ou et al.，1995）。温度升高，1，3-D降解加速，半衰 534 植 物 保 护 学 报 44卷