从前线轨道(FM0)来看,乙烯与丁二烯HOMO和LUMO如下图: LUMO LUMO I 3 HOMO HOMO I 2 乙烯的前线轨道图 丁二烯的前线轨道图 当乙烯与丁二烯在加热条件下(基态)进行环加成时,乙烯的HOMO与丁二 烯的LUM0作用或丁二烯的HOMO与乙烯的LUM作用都是对称性允许的,可以重 叠成键。所以,[4+2]环加成是加热允许的反应。如下图: OX LUMO T(丁二烯) IOMO HOMOπ(乙烯) 88 LUMO I 对称性允许的 乙烯和丁二烯的环加成(热反应)图 在光照作用下[4+2]环加成是反应是禁阻的。因为光照使乙烯分子或丁二 烯分子激活,乙烯的π'UM或丁二烯的3LM变成了πhHOM或3HOMO,轨 道对称性不匹配,所以反应是禁阻的。如下图 99u0x:(=烯)86910N0 原来的LUMO HOMOπ*(乙烯) LUMOπ*(乙烯) (原来的LUMO 对称性禁阻的 乙烯和丁二烯的环加成(光作用)图 大量的实验事实证明了这个推断的正确性,例如D-A反应就是一类非常容 易进行且空间定向很强的顺式加成的热反应。例如 cHO100℃ CHO l00%·194· 从前线轨道（FMO）来看，乙烯与丁二烯 HOMO 和 LUMO 如下图： 当乙烯与丁二烯在加热条件下（基态）进行环加成时，乙烯的 HOMO 与丁二 烯的 LUMO 作用或丁二烯的 HOMO 与乙烯的 LUMO 作用都是对称性允许的，可以重 叠成键。所以，[ 4+2 ]环加成是加热允许的反应。如下图： 对称性允许的 乙烯和丁二烯的环加成（热反应）图 在光照作用下[ 4+2 ]环加成是反应是禁阻的。因为光照使乙烯分子或丁二 烯分子激活，乙烯的π* LUMO 或丁二烯的π3 * LUMO 变成了π* HOMO 或π3 * HOMO，轨 道对称性不匹配，所以反应是禁阻的。如下图： 对称性禁阻的 乙烯和丁二烯的环加成（光作用）图 大量的实验事实证明了这个推断的正确性，例如 D-A 反应就是一类非常容 易进行且空间定向很强的顺式加成的热反应。例如： π HOMO LUMO π π π ψ 3 ψ 2 2 3 * * LUMO HOMO 乙烯的前线轨道图 丁二烯的前线轨道图 π HOMO π LUMO π π 3 2 * * LUMO HOMO （乙烯） （丁二烯） π HOMO π LUMO 3 * * LUMO HOMO （乙烯） （丁二烯） π 3 * LUMO π *（乙烯） （原来的 ） （原来的 LUMO） CHO CHO + 100 ℃ 100%