从分子轨道(FM0)观点来分析,每个反应物分子的HOMO中已充满电子, 因此与另一分子的的轨道交盖成键时,要求另一轨道是空的,而且能量要与HOMO 轨道的比较接近,所以,能量最低的空轨道LOMO最匹配。 [2+2]环加成 以乙烯的二聚为例 在加热条件下,当两个乙烯分子面对面相互接近时,由于一个乙烯分子的 HOM为π轨道,另一乙烯分子的LOM0为π‘轨道,两者的对称性不匹配,因此 是对称性禁阻的反应。 BI 0 LUNO 热反应(对称性禁阻) 光照条件下,到处于激发态的乙烯分子中的一个电子跃迁π·轨道上去,因 此,乙烯的HOMO是π,另一乙烯分子基态的LOMO也是π,两者的对称性匹配 是允许的,故环声成 LUNO 光反应(对称性允许) HOMO (原LUNO) [2+2]环加成是光作用下允许的反应。 与乙烯结构相似的化合物的环加成方式与依稀的相同。例见Psos Me [4+2]环加成 以乙烯与丁二烯为例讨论·193· 从分子轨道（FMO）观点来分析，每个反应物分子的 HOMO 中已充满电子， 因此与另一分子的的轨道交盖成键时，要求另一轨道是空的，而且能量要与 HOMO 轨道的比较接近，所以，能量最低的空轨道 LOMO 最匹配。 一、[ 2+2 ]环加成 以乙烯的二聚为例 在加热条件下，当两个乙烯分子面对面相互接近时，由于一个乙烯分子的 HOMO 为π轨道，另一乙烯分子的 LOMO 为π*轨道，两者的对称性不匹配，因此 是对称性禁阻的反应。 光照条件下，到处于激发态的乙烯分子中的一个电子跃迁π*轨道上去，因 此，乙烯的 HOMO 是π*，另一乙烯分子基态的 LOMO 也是π*，两者的对称性匹配 是允许的，故环加成允许。 [ 2+2 ]环加成是光作用下允许的反应。 与乙烯结构相似的化合物的环加成方式与依稀的相同。例见 P540。 二、[ 4+2 ]环加成 以乙烯与丁二烯为例讨论 A Bπ * π LUNO HOMO 热反应（对称性禁阻） A Bπ * π * LUNO LUNO HOMO 原 光反应（对称性允许） （ ） Me Me Me Me + hυ Me Me Me Me