5.对于二元气体混合物的vra方程和 virial系数分别是z=1+和B= yB,试 导出hno1,hno2的表达式。计算20kPa和50℃下,甲烷(1)-正己烷(2)气体混合物在 1=0.5时的,02,9,f。已知va系数B11=-33,B2=1538,B12=234 cm mol 解:由于 virial方程可以表达成为以V(或Z)为显函数,则采用下列公式推导组分逸度系数 表达则更方便 l9=BJF、Rr dP= (T,x为一定数) 因为 m’或m=n+2 BP RT 所以 P anB i/ T, P, nk i/T, P,in 代入逸度系数表达式得 血=2 a(nB) B dP P RT T, P,n) 对于二元体系,有 B=∑∑yy,B=y2B1+yy2B12+y2yB21+y2B2 Bu (2B2-B1-B2) yB1+y2B2+y1y212 所以 nB=nB1+n2B2+""262 =B1 n252=B1+(-y)y252=B1 得 In\RT +y, %i2) 同样 2=(B2+y2) RT 混合物总体的逸度系数为5. 对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是 RT BP Z = 1+ 和 ij i j B yi y jB = = = 2 1 2 1 ，试 导出 1 2 ln ˆ ,ln ˆ 的表达式。计算20kPa和50℃下，甲烷(1)－正己烷(2)气体混合物在 y1 = 0.5 时的 f v v ˆ , ˆ , , 1  2  。已知virial系数 B11=-33，B22=-1538，B12=-234cm3 mol-1。 解：由于virial方程可以表达成为以V（或Z）为显函数，则采用下列公式推导组分逸度系数 表达则更方便，   P dP dP Z P RT V RT P i P i  i  = −       = − 0 0 1 1 lnˆ （T，x为一定数） 因为 RT BP Z = 1+ ，或 RT nBP nZ = n + 所以     i i i T P n i T P n i n nB RT P n nZ Z             = +           = , , , , 1 代入逸度系数表达式得   ( )   B dP P RT dP n nB RT P P dP Z P i T P n P i P i i i     =        = − =  0 0 , , 0 1 lnˆ 1 对于二元体系，有 ( ) 1 1 1 2 2 2 1 2 1 2 2 1 1 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2 2 2 2 2 1 1 1 2 1 2 2 1 2 1 2 2 1 2 1 2 1 1 2 1 2 1 1 2 2 1 2 2 1 2   y B y B y y y B y B y y B B B B y y B y B y y B y y B y B B B B B B i j i j i j = + + = + + − − = = + + + = − − = = =  所以 12 1 2 1 11 2 22  n n n nB = n B + n B + ( )   ( ) 12 2 2 2 12 11 1 2 12 11 2 1 11 , , 1 1 n  B y y  B y  n n n B n nB B i i T P n i  = + − = +       = + −        =  得 ( ) 12 2 1 11 2 ln  ˆ B y  RT P = + 同样 ( ) 12 2 2 22 1 ln  ˆ B y  RT P = + 混合物总体的逸度系数为