的影响可能有3种不同的离解状态 NE-C2-0oH-sLN3-c:2-c00=2-mb--00 酸性 中性 碱性 氨基酸的这种性质决定于介质的pH值,即氨基酸分子是两性的。当以完全质子 化的形式存在时,α-氨基酸(-氨基、-羧基)用碱滴定可以释放出两个质子。 氨基酸的等电点pI是指在溶液中净电荷为零时的pH值。pKa值是上述两个反应 的离解常数的负对数,即 pK THRo R+] (5-1) [H+I[R-] R。 (5-2) 在上列公式中,Ka1和Ka2分别代表a碳原子上的-C0OH和NH的表观离解常 数,R如果侧链基上有离解基团,其表观电离常数用Ka3表示。在中性pH范围,a 氨基和α-羧基都处在离子化状态,因而当用酸滴定时,CO0被质子化(-COOH) 碱滴定时,-NH发生去质子化。图5-1是典型氨基酸两性离子电化学滴定曲线 仅含a-氨基和a-羧基的氨基酸(侧链是不可离解的)的pKa1的范围为2.0~3.0, pKa为9.0~10.0(见表5-3)。带有可离解R基侧链的氨基酸,例如 Lys,Arg,Asp,Glu,Cys和Tyr,相当于三元酸,有3个pKa值,因此滴定曲线比较复 杂。绝大多数主要氨基酸的pKa和pI值见表5-3,氨基酸的羧基pKa值比脂肪族羧 酸低(醋酸的pKa为4.74),因为氨基酸的带正电荷的氨基连接在邻近羧基的α 碳原子上。 1.0 嘲0.8 0.4 0.2 024 等离子点 至0 0.8 12345678910111213 pH 图5-1一种典型氨基酸滴定曲线的影响可能有 3 种不同的离解状态。 酸性 中性 碱性 C H C O O 2 + N H H C H C O O 2 + N H - C H C O O 2 N H - 3 3 3 K K 1 + + 2 H H 氨基酸的这种性质决定于介质的 pH 值，即氨基酸分子是两性的。当以完全质子 化的形式存在时，α-氨基酸（-氨基、-羧基）用碱滴定可以释放出两个质子。 氨基酸的等电点 pI 是指在溶液中净电荷为零时的 pH 值。pKa 值是上述两个反应 的离解常数的负对数，即 在上列公式中，Ka1和Ka2分别代表α碳原子上的-COOH和N + H3的表观离解常 数,R如果侧链基上有离解基团,其表观电离常数用Ka3表示。在中性pH范围，α- 氨基和α-羧基都处在离子化状态，因而当用酸滴定时，-COO- 被质子化（-COOH）; 碱滴定时，-NH3 + 发生去质子化。图 5-1 是典型氨基酸两性离子电化学滴定曲线。 仅含α-氨基和α-羧基的氨基酸（侧链是不可离解的）的pKa1的范围为 2.0～3.0， pKa2 为 9.0 ～ 10.0 （ 见 表 5-3 ）。带有可离解R基侧链的氨基酸，例如 Lys,Arg,Asp,Glu,Cys和Tyr,相当于三元酸，有 3 个pKa值，因此滴定曲线比较复 杂。绝大多数主要氨基酸的pKa和pI值见表 5-3，氨基酸的羧基pKa1值比脂肪族羧 酸低（醋酸的pKa为 4.74）,因为氨基酸的带正电荷的氨基连接在邻近羧基的α 碳原子上。 图 5-1 一种典型氨基酸滴定曲线 [ ] [ ][ ] log + = − R pK 0 1 + R H a （5-1） [ ] [ ][ ] log 0 2 R H R pK a + − = − （5-2）