碳的国素异性休 碳的同素异性体 二、石题 金刚石的燃烧 磊器稀龈臀 ,岁0 石墨的品体结构。。 碳的同豪异性体 碳的同素异性体 球 和表层营W 68 5到 级(1m=10m 碳的同素异性体 等电子体原理 1999年中因十 管技之 不后经有许多碳管健宝的业是 __ 到 O 化都有一襄门镜。 边。a 边。 氧化物 等电子体原理 O○ S02P0上,0.等离子属AX型.总价电子敦为 见的是剂和 3,中心原子取p来化道。中心原子上所有能 1、 的价电子都参与杂化了,或者说所有的轨道都已用 ⑩⑨ 于形成0能,因此,分子凰已经不可能有中心原子参 两青的分 D 的ppΠ键。这些等电子体32)都是正四面体的,分子 里的置能是p能 C三0C 2 合成金刚石的新方法。 20世纪50年代高温高压石墨转化为金刚石。 一、金刚石 金刚石的外观是无色透明的固体,为原子晶体,每 个碳原了都以sp 3杂化轨道和其它四个原子形成共价键, 形成一种网状的巨形分于,再由于C一C键的键能相当高, 使得金刚石的硬度非常大,分子中没有自由电子,不导电; 在工业上可用于刀具来切割金属及制造高档装饰品。 碳的同素异性体 碳有金刚石和石墨C 60等同素异性体。无定形炭(如 木炭)本质上都是纯度不等的石墨微晶。 20世纪80年代微波炉中烃分解为金刚石。 20世纪90年代CCl 4+Na得到金刚石微晶。 碳的同素异性体 二、石墨 石墨分子结构是层形结构,每层是由无限个碳 六元环所形成的平面,其中的碳原子取sp2杂化,与 苯的结构类似,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p 轨道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨 道共n个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原 子上下形成了一个pp大P键。 电子在这个大P键中可以自由移动,即石墨能 导电。在层与层之间是分子间作用力,因此层与层 之间就能滑动,石墨粉可以做润滑剂,再加上它的 颜色是黑色的,它又可做颜料和铅笔芯。 C 80球碳 C 60球碳可与氢发生加成反应。 碳的同素异性体 三、碳的新单质 1、C 60球碳: 1985年9月初美国Rice大学Smalley、Koroto 和Curl在氦气流里用激光气化石墨,发现了像足球 一样的碳分子—C 60,后来发现,它只是一个碳的一 大类新同素异形体——球碳C 60大家族里一员。 2、其它球碳 C 20球碳 C 24球碳 C 36球碳 C 80 管碳(碳纳米管): 1991年日本Sumio Iijima用电弧放电法制备C 60 得到的碳炱中发现管状的碳管碳的壁为类石墨二维 结构,基本上由六元并环构成,按管壁上的碳碳键 与管轴的几何关系可分为“扶手椅管”、“锯齿状管” 和“螺管”三大类,按管口是否封闭可分为“封口管” 和“开口管”,按管壁层数可分为单层管(SWNT) 和多层管(MWNT)。管碳的长度通常只达到纳米 级(1nm=10 9m)。 碳的同素异性体 1999年中国十大科技新闻之一 ——碳管储氢 1997年后曾经有许多碳管储氢的报道,但总是 令人不敢信。 直到1999年,我国沈阳金属研究所材料科学家 HuiMing Cheng等在权威性的杂志《Science》286 期第1127页上发表了一篇引起轰动的文章,称:在 室温、100个大气压下,他们在纳米碳管里储存了达 4.2%(质量)的氢气,碳氢原子比为2:1,在室温下将 压力降低到常压,80%的氢便释放出来,再稍微加 热,其余的氢也放了出来。该文的数据具体而翔实。 碳的同素异性体 等电子体原理 具有相同通式AXm,总价电子数又相等的分子或 离子往往具有相同的结构,这个原理称为“等电子体原 理”。 如:SCN ,NO 2+ ,N 3 具有相同的通式:AX 2,它们的 价电子总数都是16,因此它们的结构是相同的.即都具 有与CO 2相同的结构:直线型,中心原子取sp杂化轨道, 分子里有两套pp∏3 4键。 S C N CO 3 2 ,ClO 3 ,NO 3 ,SO3等分子或离子具有相同的通 式:AX 3 ,它们的总价电子数都等于24,因此它们有相同 的结构,即,它们是平面三角形分子,中心原子都取sp 2杂 化,都有一套∏4 6键。 O N O + ON C N N O 为什么不形成是一 套pp∏3 3键和一套 pp∏3 5键。而是两 套pp∏3 4键。 ¸ 等电子体原理 SO4 2 ,PO 4 3 ,ClO 4 等离子属AX 4型,总价电子数为 32,中心原子取sp 3杂化轨道。中心原子上所有p能级 的价电子都参与杂化了,或者说,所有的p轨道都已用 于形成σ键,因此,分子里已经不可能有中心原子参与 的pp∏键。这些等电子体(32e)都是正四面体的,分子 里的重键是dpπ键。 氧化物 碳有许多氧化物,已见报导的 有CO、CO 2、C 3O 2、C 4O 3、C 5O 2 和C 12O 9,其中常见的是CO和CO 2。 一、一氧化碳 1、结构 CO分子和N 2分子各有10个价 电子,它们是等电子体,两者的分 子轨道的能级次序形式相同: CO[KK(s2s ) 2(s2s *) 2(py2p ) 2(pz2p ) 2 (s2p ) 2],由一个s键,一个双电子p键和 一个电子来于O原子的p配键组成。 C O p s2s s2s* s2p 2*p s2p * 2p s* 2p * p2p CO分子电子构造示意图 C O