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§17-4σ-键迁移反应 双键或共轭双键体系相邻碳原子上的σ键迁移到另一个碳原子上去,随之共 轭链发生转移的反应叫做σ键迁移反应。 例如:D D R-CH-CH=CH-CH=CH2 △ R-CH=CH-CH=CH-CH2 1.5。键迁移 C-Hσ键迁移 从反应键型看{c-C。键迁移 [1,3J键迁移 σ键迁移反应〈从迁移位置看 [j迁移{[l,5Jo键迁移 [1,7]o键迁移 [i,jl迁移主要是[3,3lo键迁移 从几何构型看有{同面迁移 异面迁移 、[1,j]σ键迁移 1.[1,j]σ键氢迁移 1,3H R同面迁移 CH3二 CH3 C2H5 1,51HCHC2H5DCH同面迁移·196· § 17-4 σ- 键迁移反应 双键或共轭双键体系相邻碳原子上的σ键迁移到另一个碳原子上去,随之共 轭链发生转移的反应叫做σ键迁移反应。 例如: 一、[1,j ] σ键迁移 1.[1,j ]σ键氢迁移 R CH-CH=CH-CH=CH2 D 1,5 σ 键迁移 R CH=CH-CH=CH-CH2 D σ 键迁移反应 从反应键型看 从迁移位置看 从几何构型看有 同面迁移 异面迁移 [ i , j ]迁移 [ 3,3 ]σ 键迁移 [ 1, j ] 迁移 [ 1, 3 ] [ 1, 5 ] [ 1,7 ]σ 键迁移 σ 键迁移 σ 键迁移 C _ H C _ C σ 键迁移 σ 键迁移 主要是 1,3 R B D H A H hυ R B D A H 同面迁移 D CH3 CH3 C2H5 H [ 1,5 ] H D CH3 CH3 C2H5 H 同面迁移
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