子中的大n 板直的 子中 /2 对的 对电子教电子 去这学 :0 70 原于上有1个容每 共 00 商城口幢 原子 垂直 可以自由动，即石能导束 界89双 丁二烯分子里的P 等电子体原建 成公子有相里 的通式人点价电子2，有相同的结构平而 三角形分子，中心原子上没有礼对电子而取p染化教 分子的立体结构，又包化学的类包角井 道形成分子的c骨架，有一套np大n魄 例：0、0、N0:等离于或分子，AX:18 电子总数16 符号为的pp大n. 等电子体原理 等电子体原理 例S0之O等离于具有X,的通式总价电 4个腰：故取p杂化形式 式，总价电于2 和对古。轨道的对电子 面体不计灌时电子平的分子文体结构为三角能体 中心原子束s知来化形式，没有下n元键或0n大健 眼子已经不存在道，不套与 p铺，它门的明 它门的略易新地构式里的重藏是山p大江德。 0,之尽管酒式相，但前者 后者26e6  离域Π键 CO 2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的 p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。 CO 2分子里有两套3原子4电子符号为P3 4的p­p大P键。 (I路易斯结构式II分子中有2套平行p轨道III表达大P键的结构式)  计算大P键里的电子数简单方法的步骤是:(1)确定分 子中总价电子数(2)画出分子中的s键以及不与p键p轨道 平行的孤对电子轨道(3)总电子数减去这些s键电子和孤 对电子,剩余的就是填入大p键的电子。 如CO 2分子有16个价电子,每个氧原子上有1个容纳 孤对电子的轨道不与p键p轨道平行及2个s键，共容纳8  个电子；2套平行p轨道里总共有8个电子，平均每套p轨 道里有4个电子。 O C O O C O O C O CO 3 2–离子中的大P键 碳酸根离子属于AX 3E0=AY 3型分子，中心碳原子取 sp 2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨 道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨 道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电 子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子 对，因此4个平行p轨道中共有24­6­3×4=6个电子，所以 CO 3 2–离子中有1个4轨道6电子p­p大P键，符号为P4 6。 离域Π键 O  C  O  O  O  C  O  O  离域Π键 丁二烯分子式H 2C=CH­CH=CH 2。4个碳原子均 有3个配位原子相邻，故均取sp 2杂化，形成3个s键， 所有原子处于同一个平面。每个碳原子有一个未参与 杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个 电子。按照上面分析苯分子的结构的模式，丁二烯分 子里有一个4轨道4电子的p­p大P键。 丁二烯分子里的p-p大 Π 键 离域Π键 石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳 六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2 杂化，与 苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p 轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨 道共n个个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳 原子上下形成了一个p­p大P键。电子在这个大p键 中可以自由移动，即石墨能导电。 具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相 等的分子或离子具有相同的结构特征,这个原理称为 “等电子体原理”。这里的“结构特征”的概念既包括 分子的立体结构，又包括化学键的类型，但键角并 不一定相等，除非键角为180°或90°等特定的角度。 例:CO 2、CNS –、NO 2+ 、N 3 –具有相同的通式—  AX 2，价电子总数16，具有相同的结构—直线型分 子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形 成直线形s­骨架，键角为180°，分子里有两套P3 4p­p  大P键。 等电子体原理 例:CO 3 2–、NO 3 –、SO3等离子或分子具有相同 的通式—AX 3 ,总价电子数24，有相同的结构—平面 三角形分子,中心原子上没有孤对电子而取sp 2杂化轨 道形成分子的s­骨架，有一套P4 6p­p大P键。 例:O 2、O 3、NO 2 –等离子或分子，AX 2，18e， 中心原子取sp 2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三 角形，中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面 上)，分子立体结构为V型(或角型、折线型)，有一 套符号为P3 4的p­p大P键。 等电子体原理 例:SO4 2–、PO 4 3–等离子具有AX 4的通式,总价电 子数32，中心原子有4个s­键，故取sp 3杂化形式， 呈正四面体立体结构； 注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参 与杂化了，都已用于形成s键,因此，分子里的中心 原子已经不存在p轨道，不参与p­pp键，它们的路 易斯结构式里的重键是d­p大P键，不同于p­pp键， 是由中心原子的d轨道和配位原子的p轨道形成的大 P键。 等电子体原理 等电子体原理 例:PO 3 3–、SO 3 2–、ClO 3 –等离子具有AX 3的通 式，总价电子数26，中心原子有4个s­轨道(3个s­键 和1对占据s­轨道的孤对电子)，VSEPR理想模型为四 面体，(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体， 中心原子取sp 3杂化形式，没有p­pp键或p­p大P键， 它们的路易斯结构式里的重键是d­p大P键。 注意对比：SO3和SO 3 2–尽管通式相同，但前者 24e，后者26e，故结构特征不同