混合规则变可推广到气体混合物 24.l混合规则与虚拟临界参数法 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。虚拟临界参数法是将混合物视为假想的纯物 质,从而可将纯物质的对比态计算方法应用到混合物上。Kay提出的虚拟临界参数法将混合 物的虚拟临界参数表示为: Tm=∑yP=∑yP 式中Tm为虚拟临界温度;Pcm为虚拟临界压力;y为组分i的摩尔分数,Ts为组分i的临界 温度;Pa为组分i的临界压力 242气体混合物的第二维里系数 气体混合物的第二Ⅴ irial系数与组成的关系可用下式表示: B= ViVi i≠j时,Bn为交叉第二rid系数,且Bn=B1oi时为纯组分i的第二ril系数。 对二元混合物 B=y,B+yy,B2+y,y, B,+y B2=B2 B=y B+2yy2 B2+y2B, 混合物的压缩因子 Z=1+ RT 交叉第二 irial系数可用以下经验式计算 RT By +.B O T=√7(1- ku) Pa=ay Ra Z+z 近似计算可取K1=0计算B和B所用对比温度T=T/T 例24 2.43混合物的状态方程 1立方型状态方程 ∑ b b是纯组分的参数,没有b的交叉项;a既包括纯组分参数(i=j),也包括交叉 项(≠)。交叉项a可按下式计算混合规则变可推广到气体混合物。 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数法 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。虚拟临界参数法是将混合物视为假想的纯物 质，从而可将纯物质的对比态计算方法应用到混合物上。Kay 提出的虚拟临界参数法将混合 物的虚拟临界参数表示为： ci i ci cm i i Tcm =yiT P =y P 式中 Tcm为虚拟临界温度；Pcm为虚拟临界压力; yi 为 组分 i 的摩尔分数; Tci 为组分 i 的临界 温度；Pci 为组分 i 的临界压力。 2.4.2 气体混合物的第二维里系数 气体混合物的第二 Virial 系数与组成的关系可用下式表示： ij n i n i B  yi y jB = = = 1 1 i  j 时，Bij 为交叉第二 Virial 系数，且 Bij = Bji 。i=j 时为纯组分 i 的第二 Virial 系数。 对二元混合物 22 2 11 1 2 12 2 1 21 2 2 B = y1 B + y y B + y y B + y B B12 = B21 22 2 11 1 2 12 2 2 B = y1 B + 2y y B + y B 混合物的压缩因子 RT BP Z =1+ 交叉第二 Virial 系数可用以下经验式计算 ( ) 0 1 B B P RT B ij cij cij ij = + 3 1/3 1/3 2 2 (1 ) 2         + = + = = − = + = ci cj cij ci cj cij cij cij cij cij ci cj i j cij i j i j V V V Z Z Z V Z RT T T T k P    近似计算可取 Kij = 0 计算 B 0 和 B 1 所用对比温度 Tr = T/Tcij 。 例 2-4 2.4.3 混合物的状态方程 1 立方型状态方程 i n i ij m i n i n j am yi yja b y b = = = = = 1 1 1 bi 是纯组分的参数，没有 b 的交叉项；aij 既包括纯组分参数( i = j )，也包括交叉 项 (i  j) 。交叉项 aij 可按下式计算：