根据光电化学顺序 H,O<NH<<CN CN一是最强的配位体，最有利于上述两步过程的进行，所 以Co(CN)。4-的还原性最强，极易被氧化。相反，H,O是一种较 弱的配位体，上述两步都不易进行，故Co(H,O),2+不易被氧化。 而NH3的场强介于CN-和H,O之间，所以CoNH)。2+的还原性不 如Co(CN)64-但却比Co(H2O)62+强。 下面是有关Fe"FeⅡ的电极电位。 Fe(H2O)62+/Fe(H,O)62+ 0.771V Fe(C204)33-/Fe(C204)34 -0.114V Fe(phen)33+/Fe(phen)33+ 1.14V 为什么？请同学们自己分析。 提示：①三价离子的△比二价离子的△大40%一60%； ②高价形成配合物电荷减少多，△S增大多。 ③d5的CFSE<d的CFSE,d稳定。 根据光电化学顺序 H2O < NH3 << CN－ CN－是最强的配位体，最有利于上述两步过程的进行，所 以Co(CN)6 4－的还原性最强，极易被氧化。相反，H2O是一种较 弱的配位体，上述两步都不易进行，故Co(H2O)6 2＋不易被氧化。 而NH3的场强介于CN－和H2O之间，所以Co(NH3 ) 6 2＋的还原性不 如Co(CN)6 4－但却比Co(H2O)6 2＋强。 下面是有关FeⅢ/FeⅡ的电极电位。 Fe (H2O)6 2 ＋／Fe (H2O)6 2 ＋ 0.771V Fe(C2O4 ) 3 3－／Fe(C2O4 ) 3 4－ －0.114V Fe(phen)3 3＋／Fe(phen)3 3＋ 1.14V 为什么？请同学们自己分析。 提示：①三价离子的△比二价离子的△大40％－60％； ②高价形成配合物电荷减少多，△S增大多。 ③d 5的CFSE < d 6的CFSE, d 6稳定