过氧化物分解产生的自由基平均转移次数 R +c +c R [M][M] =v(Cm +Cs [M][M 3750(80×10-5+32x10001 +2.3×10 =0.394 1.0 1.0 13.按上题制得的豪苯乙烯分子量很高,常加入正丁硫醇(Cs=21)调节,问加多少才能制得分子量为85 万的聚苯乙烯?加入正丁硫醇后,合速率有何变化?(该题虽不是作业,但因为与12题有关,所以也 附上答案) 60℃,某单体由某引发剂引发本体聚合,I=83moLL,豪合速率与数均豪合度有如下关系: ⊥ Ry mol-(LAS)"10 8350 3330 1317 解:(Xn)0=3717 85*104 104=8173 817337171 [S]=4545*103mlL 15.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃下进行本体聚合,试计算链引发、向引发剂转移、向单体 转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响? 计算时用下列数据:田=0.04mohL,f=0.8;kr20x10s,kp=176I( mobs,k=3.610I(mobs) p(60℃=0.887·mL,Cr=0.05;CM=0.85×10。 解:[=0.04moLM=0.897*100104=8.53molL k 176*8.53 y=20Ak0=2+08*20+10+136+004y7=45 1C/2+D X401+0.85*10-+0.05*=1.5635*10-3 偶合终止:C=0.77,歧化终止:D=0.23) 0.394 1.0 9.5 2.3 10 1.0 0.01 3750(8.0 10 3.2 10 ) [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] ( 5 4 6 =  +  +  = = + + =  + + − − − M I C M S C C M I C M S C C R R m S I m S I i p  过氧化物分解产生的自由基平均转移次数 13. 按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）调节，问加多少才能制得分子量为 8.5 万的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何变化？（该题虽不是作业，但因为与 12 题有关，所以也 附上答案） 60℃，某单体由某引发剂引发本体聚合，[M]=8.3 mol•L-1，聚合速率与数均聚合度有如下关系： Rp/ mol•(L•s)-1 0.50 1.0 2.0 5.0 10 15 X n 8350 5550 3330 1317 592 358 解： (Xn ) 0 = 3717817.3 104 8.5*104 Xn = = S mol L S [ ] 4.545*10 / 1 [ ] 21 3717 1 817.3 1 −5 = = + 15. 用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在 60℃下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体 转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？ 计算时用下列数据：[I]=0.04 mol•L-1，f =0.8；kd=2.010-6 s -1，kp=176 L• (mol• s)-1，kt=3.6107 L• (mol•s)-1， (60℃)=0.887 g•mL-1，CI=0.05；CM=0.8510 -4。 解：[I]=0.04mol/L[M]=0.887*1000/104=8.53mol/L 494.5 2*(0.8* 2.0*10 *3.6*10 *0.04) 176*8.53 [ ] 1 2( ) [ ] 1/ 2 1/ 2 6 7 1/ 2 = = = − fkdkt I k p M  4 3 1.5635*10 8.53 0.04 0.85*10 0.05* 494.5 1 / 2 − − + + = + = C D Xn 偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23