二苯胺磺酸钠为指示剂的条件电位Em=0.84伏，Ce+e=Ce3+,Fe2+-e=Fe3+, 滴定反应为：Ce++Fe2+=Ce3#+Fe3#,终点时：c.≈c吧，=0.050molL, 设在化学计量点时消耗Ce4+和Fe2+溶液的体积分别为V和V2 则0.10V=0.10V 所以V,=V2, 0.84=1.44+0.0591g el,÷celn-3.4x10mL 0.050 0.050 0.84=0.68+0.0591g Fe2+T [Fe2+]n=9.7×10molL, TE%= [ce" Ee22×10%= .4×10-2-9.7×10- ×100%=-0.19%。 Fe2 0.050 例2、在1molL-1HC1溶液中，用0.100molL-1Fe3+滴定0.050molL1Sn2+溶液 时，用亚甲基蓝为指示剂，计算终点误差为多少？， 解：查表知：在1molL1HC1溶液中，Efee=0.68伏，Easm=0.14伏，亚 甲基蓝为指示剂的条件电位Em=0.53伏，Fe+e=Fe2+Sn24-2e=Sn 滴定反应为：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn+, 设在化学计量点时消耗Fe3+和Sn2+溶液的体积分别为V和V, 则0.100Y=0050V,所以V=,c"c _0.050V2=0.025molL 2 1 V,+V F100v0.0500 molL V,+V2 Sn“lp*5n“ln 0.050V2=0.025mol-L V+V2 0.53=0.68+0.0591g Fe ,Fe3p=1.43×10molL, 0.050 0.53=0.14+0.059。 2g5s÷5n2*1.5x1omop TE%= Eel-25nl2x10%-143×10-215x10 ×100%=+0.29%。 Sn2+ 2×0.025 例3、在合适的酸性溶液中，E。03心·=1.00伏，E,=0.68伏，用0.0100 mol-LK,Cr,0,标准溶液滴定0.06000moL-Fe2+,终点时Ep=0.84伏，求终点误 114114 二苯胺磺酸钠为指示剂的条件电位 = ° ' EIn 0.84 伏, 4+ Ce + − e = 3+ Ce , 2+ Fe - − e = 3+ Fe , 滴定反应为： 4+ Ce + 2+ Fe = 3+ Ce + 3+ Fe ,终点时： sp Fe ep Fe c 2+ ≈ c 2+ =0.050 mol·L-1, 设在化学计量点时消耗 4+ Ce 和 2+ Fe 溶液的体积分别为 V1和 V2 则 0.10V1=0.10V2 所以 V1=V2， 0.84=1.44+0.059lg [ ] 0.050 Ce 4 ep + , ∴ [ ]ep 4+ Ce =3.4×10 -12 mol·L-1， 0.84=0.68+0.059lg [ ]ep 2+ Fe 0.050 , ∴ [ ]ep 2+ Fe =9.7×10 -5 mol·L-1， [ ] [ ] 100% c Ce Fe TE% ep Fe ep 2 ep 4 2 × − = + + + = 100% 0.050 3.4 10 9.7 10 12 5 × × − × − − =-0.19%。 例 2、在 1 mol·L-1 HCl 溶液中，用 0.100 mol·L-1 3+ Fe 滴定 0.050 mol·L-1 2+ Sn 溶液 时，用亚甲基蓝为指示剂，计算终点误差为多少？， 解：查表知：在 1 mol·L-1 HCl 溶液中， = ° + + ' 3 2 Fe /Fe E 0.68 伏， = ° + + ' 4 2 Sn /Sn E 0.14 伏，亚 甲基蓝为指示剂的条件电位 = ° ' EIn 0.53 伏， 3+ Fe + − e = 2+ Fe 2+ Sn -2 − e = 4+ Sn 滴定反应为： 2 3+ Fe + 2+ Sn = 2 2+ Fe + 4+ Sn , 设在化学计量点时消耗 3+ Fe 和 2+ Sn 溶液的体积分别为 V1和 V2 则 1 0.050V 2 0.100V1 2 = , 所以 V1=V2， 2 1 sp 2 Sn ep Sn V V 0.050V c 2 c 2 + + ≈ + = =0.025 mol·L-1； [ ] [ ] 1 2 2 2 1 V V 0.100V F F + ≈ = + + ep sp e e =0.0500 mol·L-1， [ ] [ ] 1 2 4 4 2 V V 0.050V Sn Sn + ≈ = + + ep sp =0.025 mol·L-1 0.53=0.68+0.059lg [ ] 0.050 F 3 ep e + , ∴ [ ]ep 3+ Fe =1.43×10 -4 mol·L-1， 0.53=0.14+ [ ] n ep 2+ S 0.025 lg 2 0.059 , ∴ [ ]ep 2+ Sn =1.5×10 -15 mol·L-1， [ ] [ ] 100% 2c Fe 2 Sn TE% ep Sn ep 2 ep 3 2 × − = + + + = 4 15 1.43 10 2 1.5 10 100% 2 0.025 − − × − × × × × =+0.29%。 例 3、在合适的酸性溶液中， ' 2 3 2 7 Cr O /Cr E ° − + = 1.00 伏, ' 3 2 Fe /Fe E ° + + = 0.68 伏,用 0.01000 mol·L-1 K2Cr 2O7 标准溶液滴定 0.06000 mol·L-1 2+ Fe ,终点时Eep = 0.84 伏,求终点误