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(3)配合物中的反馈键 1948年鲍林提出了“电中性原理”:在形成一个稳定的分子或 配离子时,其电子结构是竭力设法使每个原子的净电荷基本上等于零 (即在-1到+1)的范围内. 当配位体给出电子对与中心元素形成σ键时,如果中心元素的 某些d轨道(如d、dz、d)有孤电子对,而配位体有空的π分子轨道 (如CO中有空的π轨道)或空的p或d轨道,而两者的对称性又匹配 时,则中心元素的孤对d电子也可以反过来给予配位体形成所谓的 “反馈π键”,它可用下式简示: dM) P(L) M✉ 0 反馈π键 Ni(CO)4l中Ni-C键长为182pm, 而共价半径之和为198pm,反馈π键解释 了配合物的稳定性 23 上页 下页 节首 节尾23 (3)配合物中的反馈键 当配位体给出电子对与中心元素形成 s键时,如果中心元素的 某些d 轨道(如dxy、dyz、dxz)有孤电子对,而配位体有空的p分子轨道 (如CO中有空的 p*轨道) 或空的 p或 d 轨道,而两者的对称性又匹配 时,则中心元素的孤对 d 电子也可以反过来给予配位体形成所谓的 “反馈 p 键” ,它可用下式简示: 1948年鲍林提出了“电中性原理” : 在形成一个稳定的分子或 配离子时,其电子结构是竭力设法使每个原子的净电荷基本上等于零 (即在-1到+1)的范围内. [Ni (CO)4]中 Ni—C 键长为182 pm, 而共价半径之和为198 pm,反馈 p 键解释 了配合物的稳定性. M L s 反馈 p 键
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