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常用金属指示剂及其应用范围列于p209表9-5中 四、金属指示剂在使用中存在的问题 1、指示剂的封闭现象: (I)定义:至化学计量点时,MIn络合物颜色不变的现象 (2)产生的原因:溶液中可能存在某些离子与指示剂形成十分稳定的络合物, 且比该金属离子与Y形成的螯合物还稳定,因而造成颜色不 变。 (3)消除方法:可采用适当掩蔽剂加以消除。例:EDTA滴定Ca2+和Mg2+时, 若有Fe3t、A13+存在,就会发生封闭现象,可用三乙醇胺、KCN或硫化物掩蔽。 2、指示剂的僵化现象 定义:至化学计量点时,MIn络合物颜色变化缓慢的现象。 产生的原因:金属离子与指示剂生成了难溶于水的有色络合物。 消除方法:加入适当有机溶剂或加热使之溶解。 3、指示剂的氧化变质现象 指示剂大多是具有双键的有色化合物,容易分解变质。因此金属指示剂常配成固 体使用。 9.8提高络合滴定选择性的途径 一、混合离子准确滴定的条件 1、滴定金属离子M时,当有共存离子N存在时,要求 lg(Kc)-lg(Kxc)25: 如果lg(Kwc)-lg(Kwc,)<5时,N对M有干扰,要消除N的干扰,必须降低 1g(K,c,),设法使其满足分别滴定判别式。」 降低lg(Kc,)的途径有: 1)降低N的游离浓度,可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2)通过改变N离子的价态,降低KwY或者使N不与Y络合 3)选择其它络合剂,使△1g(KC)≥5。 二、消除干扰的主要途径 11 常用金属指示剂及其应用范围列于 p209 表 9-5 中。 四、金属指示剂在使用中存在的问题 1、指示剂的封闭现象: (1)定义:至化学计量点时,MIn 络合物颜色不变的现象。 (2)产生的原因:溶液中可能存在某些离子与指示剂形成十分稳定的络合物, 且比该金属离子与 Y 形成的螯合物还稳定,因而造成颜色不 变。 (3)消除方法:可采用适当掩蔽剂加以消除。例:EDTA 滴定 Ca2+和 Mg2+时, 若有 Fe3+、Al3+存在,就会发生封闭现象,可用三乙醇胺、KCN 或硫化物掩蔽。 2、指示剂的僵化现象 定义:至化学计量点时,MIn 络合物颜色变化缓慢的现象。 产生的原因:金属离子与指示剂生成了难溶于水的有色络合物。 消除方法:加入适当有机溶剂或加热使之溶解。 3、指示剂的氧化变质现象 指示剂大多是具有双键的有色化合物,容易分解变质。因此金属指示剂常配成固 体使用。 9.8 提高络合滴定选择性的途径 一、混合离子准确滴定的条件 1 、 滴 定 金 属 离 子 M 时 , 当 有 共 存 离 子 N 存 在 时 , 要 求 lg lg 5 ( ) ( ) MY NY M N K c K c −  ; 如果 lg lg 5 ( ) ( ) MY NY M N K c K c −  时,N 对 M 有干扰,要消除 N 的干扰,必须降低 lg( ) NY N K c ,设法使其满足分别滴定判别式。 降低 lg( ) NY N K c 的途径有: 1)降低 N 的游离浓度,可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2)通过改变 N 离子的价态,降低 KNY 或者使 N 不与 Y 络合 3)选择其它络合剂,使△lg(KC)≥5。 二、消除干扰的主要途径
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