一132支化命文联 围1：8高曾小简的支化有支晨 6 伦对物理机性能的影南有时相当显著： 星型支化 旋型支化 无城支化 交联 金联易文花畅以利 解能融，而交联的高分 中 越小 支化与交联对豪合物性能的影响 香高整当格剂中港杯，加格可以培脑。马子加工成超。 想整佳、使其密度、结晶、塘点 茶精腔食翁笑旋影响不大但对 营在州深光车统 橡胶的硫化与交联度影响 「天然橡胶（聚异戊二烯）大分子链为线形： 未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受 建资的硫化是使聚异仪二婚的分子之间产 力后会产生永久变形，不能回复原状，因 性容 胶 定要经过破化变成交联结构后才能使用。 CR-CH. 交联度小的橡胶（含5以下）弹性较好 交联度大的橡胶含硫20 -30%)弹性就 -CH-CH- 0硫化胶物示意 1.24共紫期的信构 共聚物袍中的序列向 禅诗恭资的齐独热限的务入 A BB AA AA日 R=200N<L2.+<1n> 友然无质黄 因此：R意大染高有交普性，R意小愈高有嵌段性。 1.1.3.2 支化与交联 线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加 工成型；高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。 高分子链通过化学键相互连接而形成的三维空间网形大分子 称为交联高分子 支化对物理机械性能的影响有时相当显著： 支化程度越高，支链结构越复杂，影响高分子材料的使用性 能越大；支化点密度或两相临支化点之间的链的平均分子量 来表示支化的程度，称为支化度。 高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即 成为交联结构。所谓交联度，通常用相邻两个交联点之间的 链的平均分子量 来表示。交联度越大， 越小。 _ Mc _ Mc 时相当显著 复杂，影响高分 两相临支化点之间 称为支化度。 过支链联结成一个 。所谓交联度， 分子量 来表示 _ Mc 图1-8 高分子链的支化与交联 星型支化 梳型支化 无规支化 交联网 交联与支化的区别 支化的高分子能溶解能熔融，而交联的高分子是不溶不熔 的，只有当交联度不是太大时能在溶剂中溶胀。热固性塑料 （酚醛、环氧、不饱和聚酯等）和硫化的橡胶都是交联的高分 子。 无规支化 与支化的区别 溶解能熔融，而交 不是太大时能在 不饱和聚酯等 支化与交联对聚合物性能的影响： 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型 高聚物低，而长支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶 液的性质和熔体的流动性影响较大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体 的流动性差。 支化高分子能溶解在某些溶剂中，而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂 中发生一定的溶胀外，在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 的影响： 规整性，使其密度、 链的存在则对聚合物的 的流动性影响较大。 子能溶解在某些溶剂 定的溶胀外，在任 支化与交联对聚合物性能的影响 线形高聚物 可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型； 支化高分子 能溶解在某些溶剂中 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、 硬度等都比线型高聚物低。 长支链的存在对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其 溶液的性质和熔体的流动性影响较大。 交联高分子 在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 在交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀。 热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶剂性。 硫化橡胶为轻度交联高分子，具有可逆的高弹性能。 性，使其密 低。 物的物理机械性能 的流动性影响较大 都不能溶解，受热 太大时能在溶剂 料具有良好的强 橡胶为轻度交联高 橡胶的硫化与交联度影响 天然橡胶(聚异戊二烯)大分子链为线形; 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子之间产 生硫桥 图1-10硫化胶结构示意图 化 未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受 力后会产生永久变形，不能回复原状，因此 没有使用价值。经硫化的橡胶，分子之间不 能滑移，才有可逆的弹性变形，所以橡胶一 定要经过硫化变成交联结构后才能使用。 交联度小的橡胶（含硫5%以下）弹性较好， 交联度大的橡胶（含硫20—30%）弹性就 差，交联度再增加，机械强度和硬度都将 增加，最后失去弹性而变脆。 变 结构后才 （含硫5%以下 胶（含硫20 度再增加，机械 最后失去弹性 1.2.4 共聚物的结构 由两种以上单体单元所组成的聚合物称为共聚物。 以由A和B两种单体单元所生成的二元共聚物为例，按其连接 方式可分为以下几种类型： 共聚物平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能 团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射 性的测定来得到；还可以通过折光指数及浊度滴定法来测定。 交替共聚物 无规共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 组成的测定——可 和光谱法（红外 定来得到；还可以 聚物 共聚物 接枝共聚物 共聚物结构中的序列问题 为描述共聚物的序列结构，常用的参数有各单体单元 的平均序列长度和嵌段数R。例如下面共聚物分子： A B AA BBB A BB AA BBBB AAA B 其中A单体9个，A序列为5段，B单体11个，B序列为5段（短划表示序 列）。 嵌段数R的含义是指在100个单体单元中出现的各种 嵌段的总和。R与平均序列长度的关系是： 上例中R=50；当R为100时，表明是交替共聚；对于嵌 段共聚物，当分子无限长时，R的极限为0；无规共聚 物的R介于这两者之间。 因此：R愈大愈富有交替性，R愈小愈富有嵌段性。 R 200/( LA n LB n) —— ——       当R为100时，表 当分子无限长时 这两者之间。 愈大愈富有交 个单体单元 序列长度的关 ( LA n LB —— ——     