1952年, Martin气相色谱方法 1953年,Pau等四极杆分析器( Quadrupole analyzers) 1956年, Gohlke and McLafferty气相色谱-质谱联用(GC∧MS) Beynon高分辨质谱仪(High- -resolution ms) 1965年, Hipple等离子回旋共振( on Cyclotron Resonance 1966年, Munson and field化学电离( Chemical ionization 1967年, McLafferty and Jennings串联质谱( Tandem mass spectrometry) 1973年, McLafferty液相色谱质谱联用(LC/MS),热喷雾方法 1974年, Comisarow和 Marshal傅立叶变换离子回旋共振质谱( FT-ICR-MS) 1981年, Barber等快原子轰击电离质谱( FABMS), 生物中,小分子,2000以内1952年，Martin 气相色谱方法 1953年，Paul等四极杆分析器(Quadrupole analyzers) 1956年，Gohlke and McLafferty 气相色谱-质谱联用(GC/MS) Beynon 高分辨质谱仪 (High-resolution MS) 1965年，Hipple等离子回旋共振(Ion Cyclotron Resonance) 1966年，Munson and Field 化学电离(Chemical ionization) 1967年，McLafferty and Jennings 串联质谱(Tandem mass spectrometry) 1973年，McLafferty 液相色谱-质谱联用(LC/MS)，热喷雾方法 1974年，Comisarow和Marshall 傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS) 1981年，Barber等快原子轰击电离质谱(FAB MS)， 生物中，小分子，2000以内