石河子大学化学化工分析化学教案 第八章 沉淀滴定法 要求：掌握沉淀滴定法的基本原理及应用。 进程： 51颜论 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但能用 作滴定的却很少。 能用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备以下几个条件： 1反应能定量完成，讲行迅谏： 2.反应生成的沉淀溶解度要很小 3.能有适当的办法或指示剂显示反应的等量点： 4.沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 能满足上述要求的沉淀反应并不多，目前在生产上应用较多的是生成难溶银盐的反应： Ag+X-=Agx I (X-代表C、Br、SCN-) 如： Ag+C=AgC↓ Ag*+SCN- AgSCN! 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。 银量法可以测定C、B、上、SCN和Ag*以及测定含卤素的有机物，还可以测定AsO:、 PO3等离子。 §8-2确定滴定终点的方法 一、莫尔法铬酸钾(KCO4)作指示剂 ()原理 莫尔法是用K,CO1作指示剂.在申性成弱城性溶液中用AaNO标准溶液直接滴定CI (或Br)。 下面以氯化物为例 滴定反应和与指示剂的反应分别为： Ag+CI=AgCI!(白色) Ksp=1.8×1010 2Ag*+Cr0:2=AgCr04!(砖红色) Ksp=2.0×10-12 口滴定条件 1,指示剂的用量 根据溶度积原理，计量点时溶液中Ag和C的浓度为： [Ag'lp=[Cr lsp=K.PUoCI) =√1.8×10-0=1.3×10-5(mo) 如果溶液中的Cr02恰好在[Ag+p=1.3×10(molM)时与Ag形城Ag:CrO，则观察 到的终点恰能与计量点相符合。 已知25C时，AgzCrO4.的溶度积 Ksp=2.0×102石河子大学化学化工-分析化学教案 4 第八章 沉淀滴定法 要求：掌握沉淀滴定法的基本原理及应用。 进程： §8-1 概论 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但能用 作滴定的却很少。 能用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备以下几个条件： 1. 反应能定量完成，进行迅速； 2. 反应生成的沉淀溶解度要很小； 3. 能有适当的办法或指示剂显示反应的等量点； 4. 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 能满足上述要求的沉淀反应并不多，目前在生产上应用较多的是生成难溶银盐的反应： Ag+ + X - = AgX↓ （X-代表 Cl-、Br-、I -、SCN -） 如： Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ag+ + SCN - = AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。 银量法可以测定 Cl-、Br-、I -、SCN -和 Ag+ 以及测定含卤素的有机物，还可以测定 AsO4 3-、 PO4 3-等离子。 §8-2 确定滴定终点的方法 一、莫尔法——铬酸钾（K2CrO4）作指示剂 ㈠ 原理 莫尔法是用 K2CrO4 作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用 AgNO3 标准溶液直接滴定 Cl- （或 Br-）。 下面以氯化物为例： 滴定反应和与指示剂的反应分别为： Ag+ + Cl- = AgCl↓ （白色） Ksp = 1.8×10-10 2Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4↓ (砖红色) Ksp = 2.0×10-12 ㈡ 滴定条件 1. 指示剂的用量 根据溶度积原理，计量点时溶液中 Ag+和 Cl-的浓度为： 如果溶液中的 CrO4 2-恰好在 [Ag+]sp= 1.3×10-5 (mol/L)时与 Ag+形成 Ag2CrO4↓，则观察 到的终点恰能与计量点相符合。 已知 25℃时，Ag2CrO4 的溶度积 Ksp=2.0×10-12 sp sp Ksp(AgCl) [Ag ] = [Cl ] = + − 1.8 10 1.3 10 (mol/L) −10 −5 =  = 