∴△He=△HFe04,s)-3△HFe,s)-2△H(O2,g)=-1118.4-3×0-2×0= -1118.4Jmo △S=S(Fe04,s)-3S(Fe,s)-2S(02,g）=146.4-3×27.28-2×205.03= -345.4-K4mol） 六、热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 △S总=△S统+△S环黄>0 △S。>0自发变化 △S每=0平衡状态 △S。<0非自发变化 第七节Gibbs函数 一、Gibbs函数 M>0.AS-0 我们分析一个反应， 我们看到：无论是从冰→水，或水→冰，以反应的烙变或反应的熵变来判断反应的自发 性正好是矛盾的两个方面，究竞在何种情况下，以反应的焓变还是反应的熵变为主呢？我们 来分别讨论。以标态反应为例。 由冰→水，△H>0,不利于自发进行，而AS>0,又有利于过程自发进行。当T=273K 时，△，HP23=6000Jmol小，△S23=22.0 -K-.mol,看似好象无什么关联，但T△，S923=273 ×22=6000Jmo1=△H2,即当△H=T△S时，反应处于平衡状态，即在标态下，T=273 K时，为冰水混合物： AH÷A,H23、△S。△S23(即当T改变时，应考虑平衡未移动时的瞬间，此时冰 还是冰，水还是水，即S9T=S9a9、Skr=S9a,AS9*ASm)当T时， TAS个（△S>0),致使TAS>△H,此时冰将溶化为水，即冰→水的过程是自发的： 14• • 14 rH = fH (Fe3O4，s) - 3fH (Fe，s) - 2fH (O2，g) = -1118.4 - 3×0 - 2×0 = -1118.4(kJ·mol-1 ) rS  = S  (Fe3O4，s) - 3S (Fe，s) - 2S (O2，g) = 146.4 - 3×27.28 - 2×205.03 = -345.4(J·K-1·mol-1 ) 六、 热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 第七节 Gibbs 函数 一、 Gibbs 函数 我们分析一个反应， H2O(s)     H S H S ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯   → 0 0 0 0 , , H2O(l) 以 273 K 为界 我们看到：无论是从冰→水，或水→冰，以反应的焓变或反应的熵变来判断反应的自发 性正好是矛盾的两个方面，究竟在何种情况下，以反应的焓变还是反应的熵变为主呢？我们 来分别讨论。以标态反应为例。 由冰 → 水，rH > 0，不利于自发进行，而S > 0，又有利于过程自发进行。当 T = 273 K 时，rH 273 = 6000 J·mol-1，rS  273 = 22.0 J·K-1·mol-1，看似好象无什么关联，但 TrS  273 = 273 ×22 = 6000 J·mol-1 = rH 273，即当H = TS 时，反应处于平衡状态，即在标态下，T = 273 K 时，为冰-水混合物； rH T  rH 273、rS  T  rS  273（即当 T 改变时，应考虑平衡未移动时的瞬间，此时冰 还是冰，水还是水，即 S  冰,T  S  冰,273、S  水,T  S  水,273，rS  冰→水  rS  273）当 T时， TrS （rS  > 0），致使 TrS  > rH，此时冰将溶化为水，即冰→水的过程是自发的； S总 = S系统 + S环境  0 S总  0 非自发变化 S总  0 自发变化 S总 = 0 平衡状态