工程化学教案 第一章 (4)熵与U、H一样也是状态函数，△S=S9)--∑(S)发，计算方法同△，H(注 意稳定单质的S9:≠0)： (5)由ST÷S9298→△Sr÷AS298。 五、化学反应熵变和热力学第二定律 1.化学反应熵变 在298.15K时，标准摩尔嫡Sm可在附录中查得，于是便可计算反应在标准态下的熵变 即标准摩尔熵变△Sm,它等于产物的标准摩尔熵之总和减去反应物标准摩尔熵之总和即 △rS°n=2YSm:(产物)一2，S°m:(反应物) =三VB SmB B 对于反应aA十bB=dD十eE其 △rSm=[dSm'o+eSmE]-[aSma十bSmg] 例、计算反应C2H50H(1)+302(g)=2C02(g)+3H0(1)的 △Sm°。 解：△rSm=2Smco2(g)+3Sm°H20D-[Sm°cH4(g)+3Sm°o2g)] =2x213.6+3x69.96-161+3x205]=-139 Jmol-1.K-1 另外，在恒温可逆过程中，体系的熵变△S等于发生该过程所吸收的热量Q与体系热力 学温度T之商即△S=Q/T 常见的等温可逆过程有：液体在其沸点时蒸发或气体在此温度时液化，固体在其熔点时 熔化或液体在其凝固点时凝固。 △S与△H一样，随温度影响较小，近似计算时常忽约不计。 例：利用标准生成焓和标准熵的数据计算反应：3Fe+2O2g→FC:O4e,的标准生成焓变 和标准熵变，并简单说明其意义。 解：依题意有：3Fe+202e→Fe04e △H/kJ-mol1 0 0 -1118.4 SJ-Kmol27.28205.03 464 工程化学教案 第一章 • • 13 （4）熵与 U、H 一样也是状态函数，rS  = (iS  i)产物 - (iS  i)反应物，计算方法同rH（注 意稳定单质的 S  i  0）； （5）由 S  T  S  298 → rST  rS298。 五、化学反应熵变和热力学第二定律 1.化学反应熵变 在298.15K时，标准摩尔熵Sm θ可在附录中查得，于是便可计算反应在标准态下的熵变 即标准摩尔熵变ΔrSm θ,它等于产物的标准摩尔熵之总和减去反应物标准摩尔熵之总和即  B Sm.B  rS =  B m Σγi S  m.i（产物）－ Σγi S  m.i（反应物） = 对于反应 aA＋bB = dD＋eE 其 ΔrSm θ= [d Sm θ D＋eSm θ E]-[aSm θ A＋b Sm θ B] 例、计算反应 C2H5OH（l）＋3O2（g） = 2CO2（g）＋3H2O（l） 的 ΔSm θ 。 解：ΔrSm θ= 2Sm θ CO2（g）＋3Sm θ H2O（l）－[Sm θ CH4（g）＋3Sm θ O2（g）] = 2×213.6＋3×69.96－[161＋3×205] = -139 J·mol-1·K–1 另外，在恒温可逆过程中，体系的熵变ΔS等于发生该过程所吸收的热量Q可逆与体系热力 学温度T之商即 ΔS = Q可逆/T 常见的等温可逆过程有：液体在其沸点时蒸发或气体在此温度时液化，固体在其熔点时 熔化或液体在其凝固点时凝固。 ΔS与ΔH一样，随温度影响较小，近似计算时常忽约不计。 例：利用标准生成焓和标准熵的数据计算反应：3Fe + 2O2(g) → Fe3O4(s)的标准生成焓变 和标准熵变，并简单说明其意义。 解：依题意有： 3Fe + 2O2(g) → Fe3O4(s) fH /kJ·mol-1 0 0 -1118.4 S  /J·K-1·mol-1 27.28 205.03 146.4