是能量最低原理。尽管有许多能自发进行的反应是放热的，如A1+Fc2O,、Zn+Cu2+等反应： 但也有许多吸热反应是自发的，如在室温下HO的熔化，高温下CaCO,的分解等虽为吸热 反应，但均是自发的。 CaCO→Ca0+C02:△H>0H0S→H0:AH>0 故此只能说△H<0有利于反应的自发，也即用反应焓变的正、负值来判断反应的自发性是 不全面的。 三、混乱度 1.混乱度 许多自发过程有混乱度增加的趋势，系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大 有利于反应自发地进行。 2.熵和微观状态数 熵是体系混乱度的量度，混乱度越大，体系熵值越大。一定状态下，体系的熵是定值。 这就是说，熵是状态函数，用符号S表示，S=k2(k为波尔滋曼常数，D为混乱度)，它具 有广度性质， 四、热力学第三定律和标准熵 1.热力学第三定律和标准熵 热力学第三定律：在OK时，纯物质的完美品体的熵值为0。 2.标准熵 以热力学第三定律为标准，可以计算任何纯物质在其他温度下的熵值，称为规定熵。即 某物质在T温度下的规定熵S等于该物质从OK升至TK时过程的熵变，即 AS=ST-So=ST 规定熵未对物质的量作规定，不同量的同一物质的规定熵必不相同。但单位物质的量的纯物 质在标准态下的规定熵必是定值，称为标准摩尔熵，单位：J」molK-,以smr表示， 若T=298.15K,则记为Sm2981s或Sm°。定性分析是有如下规律： (1)对于同一种物质而言，一般有：S>S0>S: (2)同一物质在相同的聚集态时，一般有S(H)随T个而↑，但变化较小，故有Sr*S29g: (3)在温度和聚集状态相同时，S复象>S4,如SC26)=229>S(CH)=186 J-K-mol: 12• • 12 是能量最低原理。尽管有许多能自发进行的反应是放热的，如 Al + Fe2O3、Zn + Cu2+等反应； 但也有许多吸热反应是自发的，如在室温下 H2O(s)的熔化，高温下 CaCO3 的分解等虽为吸热 反应，但均是自发的。 CaCO3 → CaO + CO2(g)；H > 0 H2O(s) → H2O(l)；H > 0 故此只能说H < 0 有利于反应的自发，也即用反应焓变的正、负值来判断反应的自发性是 不全面的。 三、混乱度 1.混乱度 许多自发过程有混乱度增加的趋势，系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大 有利于反应自发地进行。 2. 熵和微观状态数 熵是体系混乱度的量度，混乱度越大，体系熵值越大。一定状态下，体系的熵是定值。 这就是说，熵是状态函数，用符号S表示，S=klnΏ（k为波尔兹曼常数，Ώ为混乱度），它具 有广度性质， 四、热力学第三定律和标准熵 1. 热力学第三定律和标准熵 热力学第三定律：在0K时，纯物质的完美晶体的熵值为0。 2.标准熵 以热力学第三定律为标准，可以计算任何纯物质在其他温度下的熵值，称为规定熵。即 某物质在T温度下的规定熵ST等于该物质从0K升至TK时过程的熵变，即 ΔS = ST－S0= ST 规定熵未对物质的量作规定，不同量的同一物质的规定熵必不相同。但单位物质的量的纯物 质在标准态下的规定熵必是定值，称为标准摩尔熵，单位：J·mol-1·K–1 ，以 S θ m.T 表示， 若 T = 298.15K，则记为 Sm θ 298.15 或 Sm θ。定性分析是有如下规律： （1）对于同一种物质而言，一般有：S(g) >> S(l) >> S(s)； （2）同一物质在相同的聚集态时，一般有 S（H）随 T而，但变化较小，故有 ST  S298； （3）在温度和聚集状态相同时，S 复杂 > S 简单，如 S  (C2H6) =229 > S (CH4) =186 J·K-1·mol-1 ；