基础有机化学 基础有机化学 §5.5一卤代烷的制法 §5.7有机金属化合物 卤代烃能与某些金属发生反应,生成有机金属化合物—金属原 一、由醇制备 子直接与碳原子相连接的化合物 1.醇与HX作用 1.有机锂化合物一与金属锂反应 2.醇与卤化磷作用 卤代烷与金属锂在非极性溶剂(无水乙醚、石油醚、 3.醇与亚硫酰氯作用制氯代烷 苯)中作用生成有机锂化合物 C:HeLi LiX 卤代烷的互换 2.有机镁化合物一与金属镁的反应 §5.6卤代烷的用途(自学) X=Cl、Br 格林尼亚( rinard试剂 简称格氏试剂,1900年发现(29岁 南京大学基础学科教育学院 南京大学基位学优工 学科教育学院 基础有机化学 rLI +Cu无水乙 RCuli+ lil 应用: CH:(CH)CH: CH Cu Lil (CH,hOuLi 0→0,c R,CuLi RX- R-R RCu LiX 可是1°23 RX最好是1° 也可是不活泼的卤代烃如RCH=cRX 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 55 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.5 一卤代烷的制法 一、由醇制备 1．醇与HX作用 2．醇与卤化磷作用 3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷 二、卤代烷的互换 § 5.6 卤代烷的用途（自学） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.7 有机金属化合物 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原 子直接与碳原子相连接的化合物。 1. 有机锂化合物－与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、 苯）中作用生成有机锂化合物： C4H9X + 2 Li C4H9Li + LiX 石油醚 2. 有机镁化合物－与金属镁的反应 R-X + Mg RMgX 无水乙醚 格林尼亚（ ）试剂 简称格氏试剂， 1900 29 年发现（ 岁） Grignard X = Cl 、Br 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 (CH3)2CuLi + CH3(CH2)3CH2I CH3(CH2)4CH3 + CH3Cu + LiI 98% (CH3)2CuLi + Cl CH3 + CH3Cu + LiCl 75% 应用： 3. 二烷基铜锂 2RLi + CuI R2CuLi + Li I 无水乙醚 二烷基铜锂 R2CuLi + R X R R + RCu + LiX ′ ′ 可是 最好是 也可是不活泼的卤代烃如 RCH=CHX R 1°、2 3 ° 、 ° R X′ 1°