基础有机化学 基础有机化学 学习要求 第五章 熟练掌握一元卤代烷烃的化学性质及其结构与性质间 的关系 卤代烷 2.掌握卤代烃的主要制备方法 3掌握亲核取代反应历程及其影响因素,能正确判断S、1 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §5.1卤代烷的命名 1.习惯命名法 Hg-CHrCH-cH-CHs 3-甲基--氯戊烷 的卤代烷是有烷基和卤素原子结合生成的化合物,可以 根据分子中烷基 CH3-CH2 CH-CH -CH-CH-CH33甲基-5-氯庚烷ˇ 3氯5-甲基庚烷 cH3)2CHcl异丙基氯 CHi-CH-CHr-CH-CHr-CH; 4甲基-氯己烷 CH3CBr叔丁基溴 氯仿 CHu-CHy-CH-CH-CH-CH 3-氯+溴己烷 复杂的卤代烃用系统命名法(把卤素作为取代基) 3溴4氯己烷 2.同分异构现象 编号一般从离取代基近的一端开始,取代基的列出按“顺序规 则”小的基团先列出 卤代烷烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要 多,例如,一卤代烷除了碳干异构外,还有卤原子的位 南京大学基础学科教育学院 置异构。 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 52-卤代烷的结构和物理性质(学 取代反应 RX+:Nu→RNu+X §5.3一卤代烷的化学反应 Nu=HG、RG、N、NH3、NO2 Nu—亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称 为亲核取代反应(用S表示) 卤代烃的化学性质活泼,且主要发生在CX键上。因 1.水解反应 1.分子中CX键为极性共价键c→,碳带部分正 电荷,易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻 RCHg-X NaOH RCH, OH NaX 2.分子中CX键的键能(C—F除外)都比C一H键 °加NaOH是为了加快反应的进行,是反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法,但制一般醇无合成价 值,可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院
1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第五章 卤代烷 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 学习要求： 1. 熟练掌握一元卤代烷烃的化学性质及其结构与性质间 的关系。 2. 掌握卤代烃的主要制备方法。 3. 掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断SN1 和SN2反应。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.1 卤代烷的命名 1. 习惯命名法 简单的卤代烷是有烷基和卤素原子结合生成的化合物,可以 根据分子中烷基命名。 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规 则”小的基团先列出。 C H C l 3 C H 3 C H 2 C H 2 C l ( C H 3 ) 2 C H C l ( C H 3 ) 3 C B r 正丙基氯 异丙基氯 叔丁基溴 氯仿 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 例如： CH3-CH2-CH--CH-CH3 H3C Cl 3- 甲基 -2- 氯戊烷 CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 Cl CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3 Cl CH3 CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3 Br Cl 甲基 氯庚烷 氯 甲基庚烷 -5- -5- 3- 3- 4-甲基 -2- 氯己烷 氯 溴己烷 溴 氯己烷 3- 3- -4- -4- × × 2. 同分异构现象 卤代烷烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要 多，例如，一卤代烷除了碳干异构外，还有卤原子的位 置异构。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.2 一卤代烷的结构和物理性质(自学) § 5.3 一卤代烷的化学反应 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： 1. 分子中C—X 键为极性共价键 ，碳带部分正 电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 2. 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键 小。 C X δ δ 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 一、 取代反应 RX + :Nu → RNu + X – Nu = HO- 、RO- 、-CN、NH3、- ONO2 :Nu —— 亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称 为亲核取代反应（用SN表示）。 1.水解反应 RCH2-X NaOH RCH + 2OH + NaX 水 1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价 值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇
基础有机化学 基础有机化学 2.与氰化钠反应 RCH-x NaCN-,RCh cN+Nax 5.与AgNO醇溶液反应 1°反应后分子中增加了一个碳原子,是有机合成中增长 R-oNo2 Ag 碳链的方法之 2°CN可进一步转化为OOOH,-ONH2等基团 此反应可用于鉴别卤化物,因卤原 玻烃基不 代烃,其亲核取代反应活性有差异 的反应活性为 3.与氨反应 RX+NH3(过量 NHX R3C-X> R, CH-X RCH,X 4.与醇钠(RONa)反应 R-I >R-Br>R-CI X RONa R-OR NaX 仲卤代烷 卤代烷 RX一般为1°RX,(仲、叔卤代烷与醇钠反应时,主 时温下沉淀 加热才能沉淀 要发生消除反应生成烯烃)。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 总结 消除反应 上述反应都是由试剂的负高子部分或未共用电子对去 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 进攻CX键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这 反应,用E表示。卤代烃与强碱,如乙醇钠NaOC2H的醇溶 进攻试剂都有较大的电子云密度,能提供一对电子给C 液作用时,脱去卤素与B碳原子上的氢原子而生成烯烃 X键中带正电荷的碳,也就是说这些试剂具有亲核性,我 们把这种能提供负高子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂 的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为S 一取代、N亲核的) 女文 H-CH-R Nax 2H-o 反应通式如下: RCH,X+ OH RCH2-oH X 反应物亲核试剂 离去基团 X 2°RX)1°RX 2)2°、3°RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫( Savzefil)规则一 卤代烷可以被还原为烷烃,还原剂采用氢化锂铅。反应只 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如 能在无水介质中进行 CH; CH:CH CHCH; CHCH, CH-CHCH3 CHICH-CH-CH-=CH, LiANHe R一 KOH, CH: CH -C-CH; CHaCH-CH=CH JCH CH-CH3 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 2
2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 与氰化钠反应 RCH2X + NaCN 醇 RCH2CN + NaX 腈 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长 碳链的方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 3. 与氨反应 R-X + NH3 R-NH2 + NH4X （过量） 4. 与醇钠（RONa）反应 R-X + RONa ' R-O R + NaX ' 醚 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主 要发生消除反应生成烯烃）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 5. 与AgNO3—醇溶液反应 R-X + AgNO3 醇 R-O NO2 + AgX 硝酸酯 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤 代烃，其亲核取代反应活性有差异。卤代烃的反应活性为： R3C-X > R2CH-X > RCH2-X R-I > R-Br > R-Cl 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 R-I 时温下沉淀 加热才能沉淀 > > 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去 进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些 进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C— X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我 们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂 的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN （S—取代、N—亲核的）。 反应通式如下： RCH2X + -OH RCH2-OH + XR - L + Nu R - Nu + L- ： 反应物 （底物） 亲核试剂 进攻基团 产物 离去基团 总结： 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、 消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 反应，用E表示。卤代烃与强碱，如乙醇钠NaOC2H5的醇溶 液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 R-CH-CH2 + NaOH R-CH=CH2 + NaX + H2O H X 醇 H X R-CH-CH-CH-CH-R KOHX H 醇 R-CH=CH-CH=CH-R + 2NaX + 2H2O X X H H β β ' + 2NaOH + 2NaX + 2H2O 乙醇 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1) 消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX 2） 2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则—— 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如： CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 Br KOH， 69% 31% 乙醇 CH3CH2-C-CH3 CH3 Br KOH，乙醇 CH3CH=C CH3CH2CH=CH2 CH3 CH3 + 71% 29% CH3 Cl CH3 KOH，乙醇 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 + + 主 次 极少 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只 能在无水介质中进行。 R X + LiAlH4 R H CH Cl CH3 CH CH3 D + LiAlD4 THF 79%光学活性
基础有机化学 基础有机化学 §5.4亲核取代反应的机理 完成(新健的形成和旧键的断裂同步进行),无 体生成,经过一个不稳定的过渡态” 双分子亲核取代反应(S、2反应) 实验证明:伯卤代烷的水解反应为S2历程 CH, Br oH RCH,OH Br 2.S、2反应的能量变化S、2反应机理的能量变化可用反应进程一位能 V=KI RCH, Br II H I 曲线图表示如下 K=水解常数 因为RCH2Br的水解速率与RCH2Br和OH的浓度有关 所以叫做双分子亲核取代反应(S、2反应) 南京大学基础学科教育学院 SM2反应进程中的能量变化 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 3.S、2反应的立体化学 二、单分子亲核取代反应(S、1反应) 1)异面进攻反应(Nu从高去基团L的背面进攻反应中心) 实验证明:3°EK的水解是按S1历程进行的 2)构型翻转(产物的构型与底物的构型相反——瓦尔登 Walden转化)。例如 因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关,而与亲核试 剂的浓度无关,所以称为单分子亲核取代反应(S、1反应) 1.反应机理两步反应(S、1反应是分两步完成的) 第一步 (-)-2·溴辛烷 CH-C--Br CHi al=+99° 南京大学基础学科教育学院 过渡态( 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 3.S、1反应的立体化学 CHiC OH 2一2 S、1反应第一步生成的碳正离子为平面构型(正电荷的碳原 过波态() 子为sp2杂化的)·第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的 反应的第一步是鹵代烃电高生成活性中间体碳正高子,碳正 几率相等。结果为外消旋化的产物 生成产物。故S、1反应中有活性中间体 孩子膏 反应的能量变化 C CH)Ic b构型保持 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院
3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.4 亲核取代反应的机理 一、双分子亲核取代反应（SN2反应） 实验证明：伯卤代烷的水解反应为SN2历程。 RCH2Br + OH - RCH2OH + Br - V = K[ RCH2Br ] [ OH - ] V = K = 水解速度 水解常数 因为RCH2Br的水解速率与RCH2Br和OH -的浓度有关， 所以叫做双分子亲核取代反应（SN2反应）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1．反应机理 一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无 中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。 C H Br H H H H H HO C H H H HO + … HO C Br … δ δ + Br 过渡态 2．SN2反应的能量变化 SN2反应机理的能量变化可用反应进程 — 位能 曲线图表示如下： HO + CH3Br CH3OH + Br [ HO CH3 … … Br ] δ δ E H 反应进程 位 能 SN2 反应进程中的能量变化 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3．SN2反应的立体化学 1） 异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）。 C Nu C L … … δ δ Nu C + L - Nu- 2） 构型翻转（产物的构型与底物的构型相反——瓦尔登 Walden转化）。例如： HO C C6H13 H C Br H3 SN2 HO C C6H13 H CH3 ( ) - 2 - 溴辛烷 辛醇 α = 34.2 α = 9.9 + + Br ( ) - 2 - 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、单分子亲核取代反应（SN1反应） 实验证明：3°RX 的水解是按SN1历程进行的。 CH3 C CH3 CH3 Br CH3 C CH3 CH3 + OH OH - + BrV = K CH3 3 （ ） C - Br 因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试 剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。 1．反应机理 两步反应（SN1反应是分两步完成的）。 第一步： CH3 C CH3 CH3 Br CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH3 CH3 …… Br δ δ + Br 慢 - 过渡态（1） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第二步： + OH- CH3 C CH3 CH3 CH OH 3 C CH3 CH3 快 CH3 C CH2 CH3 …… OH δ δ 过渡态（2） ＊ 反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再 与硷进行第二步反应生成产物。故SN1反应中有活性中间体——碳正离 子生成。 2．SN1反应的能量变化 （CH 3 3 ）C-Br + HO- （CH 3 3 ）C-OH （CH 3 3 ）C OH （CH 3 3 ）C Br … … （ CH3 3 ） C 反应进程 位 能 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3．SN1反应的立体化学 SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原 子为sp2杂化的）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的 几率相等。结果为外消旋化的产物。 C R1 R2 R3 Br C R1 R2 R3 C R1 R2 R3 C OH R1 R2 R3 HO HO a b + 构型转化 构型保持 外消旋体 a b
基础有机化学 基础有机化学 4.S、反应的特征—有重排产物生成 S、1反应与S2反应的区别 因S、1反应经过碳正高子中间体,会发生分子排生成一个 较稳定达到碳正高子。例如 单分子反应 双分子反应 V=KIR-XI I R-XII Nu: I CHOH 两步反应 一步反应 有中间体碳正高子生成 形成过渡态 C-CHCHJHOOH CHTC-CH=CH 构型翻转+构型保持 构型翻转(瓦尔登转化) 有重排产物 无重排产物 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 个卤代烷的亲核取代反应究竟是S、1历程还是S2历程,要 从烃基的结构、亲核试剂的性质、高取基团的性质和溶剂的 是S1还是S2都是:高去基团的碱性越弱,越易离去。 极性等因素的影响而决定。 碱性很强的基团(如BC、E2N、B0、H等)不能作为高 1.烃基结构 去基团进行亲核取代反应,象ROH、R0R等,就不能直接进行 亲核取代反应,只有在H性条件下形成R0吗和R后才能高 1)对S1的影响S反应决定于碳正高子的形成及稳定性 去 2)对S2反应的影响S2反应决定于过渡态形成的难易。当 cHCH2 CH2 CHOH+NaBr-×·cHcH2CH2cH2Br+OH 反应中心碳原子(a-C)上连接的烃基多时,过渡态难于形 成,S2反应就难于进行。 CHa CH2CH2 CHOH + HB 归纳:普退卤代烃的S、反应 对S、1反应是3°RN>2°RX>1°RX>CH3X CH3CH2CH2CH2 Br H2o 对S、2反应是HX>1·Rx>2·Rx>3°Rx 叔卤代镜主要进行S、1反应,伯卤代烧S2反应,仲卤代烷两种历程 都可,由反应条件而定 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 3.亲核试剂的性能 4.溶剂的影响 试剂的亲核性与下列因素有关: )试剂所带电荷的性质带负电荷的亲核试剂比呈中性的试 溶剂的极性增加对S、1历程有利,对S2历程不利 剂的亲核能力强 例如,OH->H2O1RO>ROH等。 CHSCH-OH+Cl 2)试剂的碱性试剂的碱性(与质子结合的能力)愈强,亲 C6H, CI OH 核性(与碳原子结合的能力)也愈强 S,2 C6HL CH OH c 例如:cH40〉H〉c>cH9c0 3)试剂的可极化性试剂的碱性(与质子结合的能力)愈 强,亲核性(与碳原子结合的能力)也愈强 例如:C2H10>B>C>cH2C0 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院
4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个 较稳定达到碳正离子。例如： 4. SN1反应的特征——有重排产物生成 C CH3 CH2 CH3 CH3 C2H5OC CH3 CH2Br CH3 CH3 C2H5OH C CH3 CH2OC2H5 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH2 CH3 C2H5OH C CH3 CH3 CH2 CH3 OC2H5 SN1 -H C CH3 CH3 CH CH3 重排 1° 3° C+ C+ 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、影响亲核取代反应的因素 一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程，要 从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶剂的 极性等因素的影响而决定。 1．烃基结构 1） 对SN1的影响 SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。 2） 对SN2反应的影响 SN2反应决定于过渡态形成的难易。当 反应中心碳原子（α- C）上连接的烃基多时，过渡态难于形 成，SN2反应就难于进行。 归纳：普通卤代烃的SN反应 对SN1反应是3°RX > 2°RX > 1°RX > CH3X 对SN2反应是CH3X > 1°RX > 2°RX > 3°RX 叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷两种历程 都可，由反应条件而定。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2．离去基团的性质 无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。 碱性很强的基团（如 R3C -、R2N -、RO-、HO-等）不能作为离 去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行 亲核取代反应，只有在H+ 性条件下形成RO+H2和RO+R后才能离 去。 CH3CH2CH2CH2OH + NaBr CH3CH2CH2CH2Br + OH CH3CH2CH2CH2OH + HBr CH3CH2CH2CH2OH + Br SN2 Br CH3CH2CH2CH2Br + H2O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. 亲核试剂的性能 试剂的亲核性与下列因素有关： 1）试剂所带电荷的性质带负电荷的亲核试剂比呈中性的试 剂的亲核能力强。 例如，OH - > H2O；RO- > ROH等。 2）试剂的碱性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲 核性（与碳原子结合的能力）也愈强。 例如： C2H5O- > HO- > C6H5 - > CH3COO- 3）试剂的可极化性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈 强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。 例如： C2H5O- > HO- > C6H5 - > CH3COO- 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 溶剂的影响 溶剂的极性增加对SN1历程有利，对SN2历程不利。 例如： C6H5CH2Cl OHH2O SN1 SN2 C6H5CH2OH C6H5CH2OH + Cl- + Cl 丙酮 -
基础有机化学 基础有机化学 §5.5一卤代烷的制法 §5.7有机金属化合物 卤代烃能与某些金属发生反应,生成有机金属化合物—金属原 一、由醇制备 子直接与碳原子相连接的化合物 1.醇与HX作用 1.有机锂化合物一与金属锂反应 2.醇与卤化磷作用 卤代烷与金属锂在非极性溶剂(无水乙醚、石油醚、 3.醇与亚硫酰氯作用制氯代烷 苯)中作用生成有机锂化合物 C:HeLi LiX 卤代烷的互换 2.有机镁化合物一与金属镁的反应 §5.6卤代烷的用途(自学) X=Cl、Br 格林尼亚( rinard试剂 简称格氏试剂,1900年发现(29岁 南京大学基础学科教育学院 南京大学基位学优工 学科教育学院 基础有机化学 rLI +Cu无水乙 RCuli+ lil 应用: CH:(CH)CH: CH Cu Lil (CH,hOuLi 0→0,c R,CuLi RX- R-R RCu LiX 可是1°23 RX最好是1° 也可是不活泼的卤代烃如RCH=cRX 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 5
5 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.5 一卤代烷的制法 一、由醇制备 1．醇与HX作用 2．醇与卤化磷作用 3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷 二、卤代烷的互换 § 5.6 卤代烷的用途（自学） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 5.7 有机金属化合物 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原 子直接与碳原子相连接的化合物。 1. 有机锂化合物－与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、 苯）中作用生成有机锂化合物： C4H9X + 2 Li C4H9Li + LiX 石油醚 2. 有机镁化合物－与金属镁的反应 R-X + Mg RMgX 无水乙醚 格林尼亚（ ）试剂 简称格氏试剂， 1900 29 年发现（ 岁） Grignard X = Cl 、Br 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 (CH3)2CuLi + CH3(CH2)3CH2I CH3(CH2)4CH3 + CH3Cu + LiI 98% (CH3)2CuLi + Cl CH3 + CH3Cu + LiCl 75% 应用： 3. 二烷基铜锂 2RLi + CuI R2CuLi + Li I 无水乙醚 二烷基铜锂 R2CuLi + R X R R + RCu + LiX ′ ′ 可是 最好是 也可是不活泼的卤代烃如 RCH=CHX R 1°、2 3 ° 、 ° R X′ 1°
