南京大学：《基础有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第十章 醇和酚

基础有机化学 基础有机化学 学习要求 第十章 1.掌握醇、盼的结构特点与化学性质的差异。 2.熟练掌握醇、酚的基本反应与鉴别方法 醇和酚 初步掌握消除反应历程及其影响因素,理解和判断消除反应 与亲核取代的竟争 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §10.1醇的结构、分类、命名和物理性质 二、分类 南可铁料应悬烃分子中的氢服子被是基(01)取代后生成的 1)根据羟基所连碳原子种类分为:一级醇(伯醇)、二级 醇(仲醇)、三级醇(叔醇)。 衍生物(RoH)。 2)根据分子中烃基的类别分为:脂肪醇、脂环醇、和芳香 sp3o原子为甲3杂化 醇(芳环侧链有羟基的化合物,羟基直接连在芳环上的不是 由于在杂化轨道上有未共用电子对, 对之间产生斥力,使得∠COH小于 3)根据分子中所含羟基的数目分为:一元醇、二元醇和多 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 3)系统命名法 结构比较复杂的醇,采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳 三、醇的命名 链为主链,以羟基的位量最小编号 称为某醇。例 1)俗名 如乙醇俗称酒精,丙三醇称为甘油等 2)简单的一元醇用普還命名法命名。 H( H-CH-CH-CH-CH2甲基氯-3己醇 例如 4-戊烯2-醇 3-苯基-2-丙烯醇 异丁醇 叔丁醇 环已醇 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第十章 醇和酚 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 学习要求： 1． 掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。 2． 熟练掌握醇、酚的基本反应与鉴别方法。 3． 掌握醇、酚的主要制备方法和重要用途。 初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和判断消除反应 与亲核取代的竟争。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §10.1 醇的结构、分类、命名和物理性质 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的 衍生物（R-OH）。 RC O H H H 108.9° sp ° 3 sp3 原子为 sp3 O 杂化 由于在 杂化轨道上有未共用电子对， 两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 sp3 一、 结构 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、分类 1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级 醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香 醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是 醇而是酚）。 3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多 元醇。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： CH3 CH CH2OH CH3 CH3 C OH CH3 CH3 OH CH2OH 异丁醇 叔丁醇 环己醇 苄醇 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳 链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。例如： CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3 CH3 Cl OH CH3-CH-CH2-CH=CH2 OH 2-甲基 -5- 氯 -3-己醇 4 - 戊烯 -2-醇 CH=CH-CH2OH 3 -苯基 丙烯醇 - 2 -

基础有机化学 基础有机化学 四、醇的物理性质 苯基乙醇-苯乙醇) CH2-CH2OH2-苯基乙醇-苯乙醇 1)比相应的烷烃的沸点高100~120℃(形成分子间氢健的原 因),如乙烷的沸点为-886℃,而乙醇的沸点为783℃ 多元醇的命名,要选择含OH尽可能多的碳链为主链,羟 基的位次要标明。例如 2)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点 为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 CHh-CHe-Cl 3)含支链的醇比宜链醇的沸点低,如正丁醇(117.3)、异丁 醇(1084)、叔丁醇(88.2) l,3丙二醇 基1,2-环己二醇 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 五、醇的光谱性质 IR中一0H有两个吸收峰 2.溶解度: 3640~3610cm1缔合的0H的吸收带,外形较锐 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶(与水形成氢键的原 3600~3200cm缔合OH的吸收带,外形较宽。 因);C以上则隨着碳链的增长溶解度减小(烃基增 大,其遮蔽作用增大,阻碍了醇羟基与水形成氢键) C0的吸收峰在10001200cm4伯醇在10601030cm1 分子中羟基越多,在水中的溶解度越大,沸点越高。 仲醇在1100cm-附近 乙二醇(bp-197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混 叔醇在1140cm1附 NR中0—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质 等影响,可出现8值在155的范围内 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §10.2一元醇的反应 二、转变为鹵代烃(制卤代经的盒要方法 酸碱反应 ROH HX 酸性:叔醇Br>Bc1 取代醇酸性随取代原子电负性增大而增大 的活性次序:丙式醇>叔醇〉仲喜>伯喜> 与活泼金属反 叔醇S1 伯S2 仲醇鄣可能,有时可能量排 反应活性:cHH1°)2)3° Ca试剂:浓盐酸+无水ZnCl2 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 2

2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 CH-CH3 OH CH2-CH2OH 1 - 苯基乙醇 2 -苯基乙醇 α β 苯乙醇 （ 苯乙醇） （ ） 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟 基的位次要标明。例如： CH2-CH2-CH2 OH OH OH CH3 OH 1，3 1 丙二醇 顺 乙基 1，2 环己二醇 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 四、醇的物理性质 1． 沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原 因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点 为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁 醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2． 溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原 因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增 大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）； 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如 乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混 溶。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 五 、醇的光谱性质 IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质 等影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §10.2 一元醇的反应 一、酸碱反应 • 酸性：叔醇1o>2o>3o 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、转变为卤代烃（制卤代烃的重要方法） ROH + HX → RX + H2O 1. 反应活性： HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序: 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH 2. 机理： 叔醇——SN1： 伯醇——SN2： 仲醇——都可能，有时可能重排 *Lucas 试剂：浓盐酸+无水ZnCl2

基础有机化学 基础有机化学 3.与氯化亚砜反应(S2反应 (S)CH, CHY CH-CH, +SoCI (R)CH2CH2CHCH3(构型 在羟基所在的碳原子有环烷基时,重排成扩环产物。例如 sH-cHcH2OC2无,(shCH4CH22°R0H〉1°R-0H 1)主要生成札依采夫烯,例如: CH-: OH CHI CH= CHCH CHCH 60%H2SO4 CH=CH= CHCH; CH2CH=CH2 20%H2SO4 (CH3)3 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 CH3 CH3 C OH H+ C OH2 CH3 CH3 + C CH3 CH3 + + CH3 CH3 CH3 CH3 + -H2O + CH3 CH3 H CH3 CH3 - H+ CH3 CH3 Cl Cl- 在羟基所在的碳原子有环烷基时，重排成扩环产物。例如 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 CH3 CH SO2Cl + CH3OH SO2O-CH3 3 (S)-CH 无碱 3CH2-CH-CH3 +SOCl2 OH (S)-CH3CH2-CH-CH3  Cl Cl 吡啶 (R)-CH3CH2-CH-CH3 (构型翻转） OH (S)-CH3CH2-CH-CH3 +SOCl2 3.与氯化亚砜反应（SN2反应） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 与三卤化磷反应 PBr3 、 PCl3 ROH +SOCl2 → RX ROH +PBr3（红磷+Br2） → RX ROH +（I2+红磷） → RX 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、 转变为烯烃 1. 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发 生分子内或分子间的脱水反应。 CH2-CH2 H OH H2SO4， 170 Al2O3， 360 ℃ or ℃ CH2 = CH2 + H2O CH2-CH2 H OH H2SO4， 140 Al2O3， 240~260 ℃ or ℃ CH3CH2OCH2CH3 + H2O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 醇的脱水反应活性 : 3°R-OH > 2°R-OH > 1°R-OH; 例如： CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHCH3 75% H2SO4 140 60% H2SO4 100 ℃ ℃ CH3CH = CHCH3 CH3CH = CHCH3 OH 80% (CH3)3C-OH 20% H2SO4 85~90℃ CH3-C = CH2 100% CH3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. 醇脱水反应的特点： 1)主要生成札依采夫烯，例如： CH3CH2CHCH3 CH3CH = CHCH3 OH 80% + CH3CH2CH = CH2 20% H CH2CHCH3 OH H CH=CHCH3 CH2CH=CH2 + （主）

基础有机化学 基础有机化学 四、氧化成醛或酮 2)用硫酸催化脱水时,有重排产物生成 条件:有a-H的醇才能氧化 CHaCH CHCHOH Ha CHr-C-CH (1)用铬酸氧化 叔碳正离子 伯醇rB0B醛酸 CH CH=C-CH3 仲醇czSB 3)消除反应与取代反应互为竞争反应 叔 不能被氧化 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 墙选择性氧化剂CC(氯铬酸吡啶盐):伯醇 (2)用高锰酸钾氧化 如:c2(CH2)c2OH 伯醇sMB 羧酸(并析出M02) RC→c2(C2)0 仲醇 碳碳键断裂 现象:溶液由橙红色变为不透明的蓝绿色,而叔醇、烯 炔无此反应,故可用PC来鉴别伯醇或仲醇 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 (3)用硝酸氧化 伯醇和硝酸 羧酸 仲醇较浓硝酸 碳碳键断裂成小分子的酸 CHOH + CH- CCH (4)欧芬脑尔( ppenauer R V)氧化法 仲醇+两碱 B CH,CH,CH2 CH=CHCHCH,+ CHaCCH 苯或甲苯 +异丙醇〔可逆) 碱:叔丁铝A0c(3 或异丙醇铝AI[G()23 若使上述反应向正方向进行,加入大量的丙 ,若使上述反应向 方向进行,加入 异丙醇,并移走丙酮 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2) 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成 CH3CH2CHCH2OH CH3 CH3CH2CHCH2 CH3CH2-C-CH3 CH3 H CH3CH2-C=CH2 CH3 CH3CH=C-CH3 CH3 - H - H 伯碳正离子 叔碳正离子 氢重排 主要产物 CH3 3)消除反应与取代反应互为竞争反应 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 四、 氧化成醛或酮 O C H H [O] C O 条件：有α-H的醇才能氧化 （1）用铬酸氧化 伯醇 Na2Cr2O7，H2SO4，H2O 醛 酸 仲醇 Na2Cr2O7，H2SO4，H2O 酮 叔醇 不能被氧化 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 如：CH3（CH2）6CH2OH *选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇 醛 C6H5N + CrO3 + HCl C6H5N+HClCrO3 - 现象：溶液由橙红色变为不透明的蓝绿色，而叔醇、烯、 炔无此反应，故可用PCC 来鉴别伯醇或仲醇 PCC CH2Cl2 CH3（CH2）6CHO 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）用高锰酸钾氧化 伯醇 KMnO4，H2SO4，H2O 羧酸（并析出MnO2） 仲醇 KMnO4，H2SO4， H2O 酮 碳碳键断裂 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （3）用硝酸氧化 伯醇 稀硝酸 羧酸 仲醇 较浓硝酸 碳碳键断裂成小分子的酸 （4）欧芬脑尔（Oppenauer R V）氧化法 仲醇 + 丙酮 碱 苯或甲苯 酮 + 异丙醇（可逆） 碱：叔丁醇铝Al[OC(CH3)3]3 或异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 R R CHOH + CH3CCH3 O Al(OBu-t)3 RCR O + CH3CHCH3 OH 例 ： OH CH3CH2CH2CH=CHCHCH3 + CH3CCH3 O Al(OBu-t)3 O CH3CH2CH2CH=CHCCH3 + CH3CHCH3 OH 若使上述反应向正方向进行，加入大量的丙 酮,若使上述反应向反方向进行，加入大量 异丙醇，并移走丙酮

基础有机化学 基础有机化学 §10.3一元醇的制 (5)催化氧化(脱氢) 景基化合物的还原 (cu或ucx4做脱氢剂,高温1300c) 化合物 还原产物 NaBH EtOH LiAIH, /Et,O 搜 RCOOH RCH,OH CHBCHCH-CHHOH 翻 RCOOR’ RCHOH ROH B:ERCHO RCHOH " ETRCOR' RCHOHR' RCH.NH 孤立烯烃 CH-CH 孤立快烃 CH -CH, 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 2.用格氏试剂合成醇 (1)格氏试剂与蓝反应 0MgX°→R-9-0H 2)格氏试剂与羧酸翻的反应 Rgκ X+ Ho 3)格氏试剂与环氧乙烷的反应 o(1)w,Et20 3.有机锂化合物与羰基的反应 RCHOH 4.炔的合成 R>c=0-(2)B即0 烯烃的水合 (IRMa.,o 1)直接水合 R-C-0H .2)Hyo Δ.副氢化氧化反应 b.剂汞化还原反应 南京大学基础学科教育学院 6.卤代烃的水解 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 510.4二元醇 =c<,嗽,9 1,碱性成中性介质、稀冷的h;生成顺式加成的邻二醇 2.爆烃用080氧化,生成顺式加成的邻二醇 +0sQ2 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

5 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （5）催化氧化（脱氢） （Cu或CuCrO4做脱氢剂，高温1300oC） 伯醇—— 醛 仲醇—— 酮 CH3CH2CH2CH2OH CuCrO4 300-345oC CH3CH2CH2CHO O H CuCrO4 250-300oC O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §10.3 一元醇的制法 一、 羰基化合物的还原 化合物 还原产物 NaBH4/EtOH LiAlH4/Et2O 羧酸RCOOH RCH2OH - + 酯RCOOR’ RCH2OH R’OH - + 醛RCHO RCH2OH + + 酮RCOR’ RCHOHR’ + + RNO2 RNH2 - + RCN RCH2NH2 - + RX RH + + 孤立烯烃 CH-CH - - 孤立炔烃 CH2-CH2 - - 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 用格氏试剂合成醇 （1）格氏试剂与醛酮反应 δ-R—Mgδ+X C O R C OMgX H3O+ R C O H + Mg2+ + X- + H2O C O H H （1）RMgX，Et2O （2）H3O+ RCH2OH （1）R’MgX，Et2O （2）H3O R + C O H RCHOH R ' （1）R’’MgX，Et2O （2）H3O R + C O R ' R C O H R ' R'' 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）格氏试剂与羧酸酯的反应 （3）格氏试剂与环氧乙烷的反应 3. 有机锂化合物与羰基的反应 4. 炔醇的合成 5. 烯烃的水合 （1）直接水合 （2）间接水合 a. 硼氢化-氧化反应 b. 溶剂汞化-还原反应 6. 卤代烃的水解 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §10.4 二元醇 一、二元醇的制备 2. 烯烃用OsO4氧化，生成顺式加成的邻二醇 1. 碱性或中性介质、稀冷的KMnO4；生成顺式加成的邻二醇 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 C C OsO4 ，吡啶 C C O O O O Os NaHSO3 O H C C O H + OsO2

基础有机化学 基础有机化学 3.烯烃用过氧酸(过氧化反应) xc,)、聊, OH O3 H ①为顺式加成,②为S2反应 峰若在反映体系中加入不溶解的碱如NacO,则中和产生的有 酸,可得到环氧化物 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 二元醇的反应 1.邻位二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应,具有羟基 2.片呐醇(四烃基乙二醇)与硫酸作用时, R+ HIO C=0+,C=0+HO+H +H -C-C-H+ HIOa RC-O +HC=o+ HIO,+H,O 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 3.用12-二醇或13-二醇与醛、酮形成缩醛、缩酮。 HO-CHz H2O 此反应在有机合成中用来保护嶽基。例如: CHO CHO H3h2O△Hooc (必须要先把醛基保护起来后再氧 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

6 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. 烯烃用过氧酸（过氧化反应） 过氧酸：CH3CO3H，F3CCO3H CO3H Cl CO3H 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 C C ① CH3CO3H C C O ② H2O OH C C OH *① 为顺式加成，② 为SN2 反应 *若在反映体系中加入不溶解的弱碱如Na2CO3，则中和产生的有机 酸，可得到环氧化物 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1. 邻位二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基 的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 R C R' C H R'' OH OH + HIO4 R' C O R R'' C O H + + HIO3 + H2O R C R' C H H OH OH + HIO4 R' C O R H C O H + + HIO3 + H2O 二、二元醇的反应 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 RC CR OH OH R R RC C R R R O + H2O H 2. 片呐醇（四烃基乙二醇）与硫酸作用时， 脱水生成片呐酮。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 R C R O + HO CH2 HO CH2 H R C R O O CH2 CH2 + H2O 3. 用1,2-二醇或1,3-二醇与醛、酮形成缩醛、缩酮。 *此反应在有机合成中用来保护羰基。例如： CHO O HOCH2 HOOC CHO （必须要先把醛基保护起来后再氧 化 。） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 HOCH2 CHO HOOC CHO CH3OH HCl HOCH2 C OCH3 OCH3 H KMnO4 OH C OCH3 OCH3 H H H2O HOOC + 2CH3OH

基础有机化学 基础有机化学 §10.5酚的结构、命名和物理性质 一、的结构及命名 §10.6一元酚的反应 酚羟基的反应 酚是羟基直换与芳环相连的化合物(羟基与芳环侧链的化合物为 酸性,聆的酸性比醇强,但比碳酸弱。 芳 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体,再加上 P=10(不能使石蕊试纸变色) 特殊情况下也可以嶽次序规则把羟基看 CHCH,OH 酚的物理性质和光谱性质(略 反之羟基還c2于盼钠水溶液中,盼即游高出 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 京大学化学化工 基础有机化学 基础有机化学 2.与FeC的显色反应,盼能与FeC]溶液发生是色反应,大多数能忽此 反应,故此反应可用来鉴定酚 I Fe(OArk].+ 6H*+3CI 蓝紫色一棕红 二、芳环上的亲电取代反应 COH+NaOH 苹酚与溴水在常温下可立即反应生成24,6三溴苯酚白色沉淀 C+B- H,0) Na-CO: 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 三、氧化反应 酚易被氧化为限等氧化物,氧化物的颜色随着氧化程度的化面渐加 深,由无色而呈粉红色、红色以致深福色。例如 苯酚比苯易硝化,在宣温下即可与稀硝酸反应 KMnO,+ 对苯配 多元聆更易被氧化 可用水蒸汽蒸馏分开 2Ac HBr 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

7 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为 芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上 其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看 作取代基来命名。（例见P295） 二 、酚的物理性质和光谱性质 （略） § 10.5 酚的结构、命名和物理性质 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 10.6 一元酚的反应 一、 酚羟基的反应 1. 酸性， 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 OH O + H PKa 10 ≈ （不能使石蕊试纸变色） PKa 17 CH3CH2OH H OH 2CO3 10 6.5 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2， 反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 OH ONa OH OH + NaOH HCl NaHCO3 NaCl + + CO2+ H2O OH Na + 2CO3 X 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 与FeCl3的显色反应，酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此 反应，故此反应可用来鉴定酚。 6ArOH + FeCl3 [ Fe(OAr)6 ] 3- + 6H+ + 3Cl - 蓝紫色 棕红色 二、芳环上的亲电取代反应 1. 卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4 , 6-三溴苯酚白色沉淀。 OH + Br2(H2O) 3HBr OH Br Br Br + 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 OH + OH NO2 ℃ OH NO2 HNO3 + 20 稀 可用水蒸汽蒸馏分开 2. 硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加 深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： OH KMnO4 + H2SO4 O O O 对苯醌（棕黄色） 多元酚更易被氧化。 OH OH 2AgBr O O + 2Ag + HBr

基础有机化学 §10.7二元盼和多元酚(自学) §10.8醇和酚的来源和用途(自学) 南京大学基础学科教育学院 8

8 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 § 10.7二元 酚和多元酚（自学） § 10.8 醇和酚的来源和用途（自学）