南京大学：《基础有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第十四章 羧酸

基础有机化学 基础有机化学 5141一元羧酸的结构和郁名 1.一元羧酸的结构 两分子羧酸通过氢键缔合成二聚体 第十四章 分子轨道模型 羧酸 羧酸根 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 2.一元羧酸的命名一系统奋 2)含碳环的羧酸:将碳环作为取代基命 1)臘肪族酸:选含搜基的最长连续碳链为主链,从羧基碳 A母体为芳烃(或脂环烃名称+甲酸 原子开始编号,根据主链上碳原子的数目称为某酸,以此作为 母体,然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。(括号 COOH 中为俗名) HCOOH CH_COOH CH_CHCHCOOH CH3(CH) COOH 甲酸乙酸 丁酸 十八酸 对甲基苯甲酸2,4环戊二烯甲酸反-12环戊烷二甲酸 蚊酸 B.羧基与侧链相连:母体为脂肪酸 CH,CH, CHCH, COOH CH, CH2 CH, COOH CH- CHCOOH CH3CHCH,COOH 3甲基 4-环己基丁酸 习愤命名:B甲基 Y环己基丁酸 3-苯基丙烯酸 1,2-苯二乙酸 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §14.2一元羧酸的物理性 二、一元羧酸的红外光谱 羧酸的官能团是羧基,故有羰基和羟基的特征吸收 物态C1~C为液体C1以上为固体 羧酸的红外特征吸收 气味C1~c3有刺激性气味,C4~C9有腐败气味 羧酸状态 水溶性由于羧酸能与水形成氢甲酸至丁酸与水互溶 二 0.H-0 0-H伸缩振动3560~3600m30002500m 沸点比相对分子质量相同的醇的沸点高因为骏分子 GH~1760~1710m 之间形成两个氢键,缔合成稳定的二最体 HyCH-OH HCOOH CH_CHCH OH CH3COoH 缩振动(x(80m1721-10 例如:M46 07℃97.℃ 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第十四章 羧 酸 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.1 一元羧酸的结构和命名 1．一元羧酸的结构 R-C-OH O 2 R-C O O-H H-O C-R O 两分子羧酸通过氢键缔合成二聚体： CH3 C O H O O O CH3 C - - 分子轨道模型 羧酸 羧酸根 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2．一元羧酸的命名－系统命名法 １）脂肪族羧酸：选含羧基的最长连续碳链为主链，从羧基碳 原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸，以此作为 母体，然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。（括号 中为俗名） 甲酸 (蚁酸) HCOOH CH3COOH 乙酸 (醋酸) CH3CH2CH2COOH 丁酸 (酪酸) CH3(CH2)16COOH 十八酸 (硬脂酸) CH3CH2CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH3 ３-甲基戊酸 ４–环己基丁酸 习惯命名：β-甲基戊酸 γ –环己基丁酸 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2）含碳环的羧酸：将碳环作为取代基命名。 A. 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. 对甲基苯甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 COOH C H3 COOH COOH COOH B. 羧基与侧链相连:母体为脂肪酸 3-苯基丙烯酸 1,2-苯二乙酸 3-环戊基羧酸 CH CHCOOH CH2COOH CH2COOH CH3CHCH2COOH 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.2一元羧酸的物理性质 一、一元羧酸的熔点和沸点： 物态：C1～C9为液体,C10以上为固体. 气味 C1～ C3有刺激性气味 ,C4～ C9有腐败气味. 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶. R C O O H HOH O H H 比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子 之间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体. R C O O H H O C O R 例如: CH3CH2OH HCOOH CH3CH2CH2OH CH3COOH 46 46 60 60 b.p. 78.5 100.7 ℃ 97.4 117.9 M ℃ ℃ 沸点 水溶性 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、一元羧酸的红外光谱 羧酸的官能团是羧基,故有羰基和羟基的特征吸收. 羧酸 的红外特征吸收 羧酸状态 振动类型 单体 二聚体 伸缩振动 C O 伸缩振动 C O R OH C O C C OH C O Ar OH 3560～3600cm-1 3000～2500cm-1 1710 cm ～ -1 1715 1690 ～ cm-1 1700 1680cm ～ -1 ～1760cm-1 1720cm-1 ～ O H

基础有机化学 基础有机化学 三、一元羧酸的核磁共振谱 羧基中的质子:由于氢键缔合的去屏蔽作用 吸收峰出现在很远的低场 RCHCOOI 6H=10.5~13 a-碳上的质子:由于羧基的吸电作用,吸收峰向 20 氐场位移 RCH,COOH 00800700 6a=2~26 R,CHCOOH 正癸酸的红外光谱京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §14.3羧酸的化学性质 羧酸的官能团是_80.H (CH,) CH COOH 由C=O和OH直接相连而成跟据羧酸分子结构 特点羧酸可在以下部位发生反应 1.酸性(p-π共轭,使OH极性增 大) =13.23 2.-OH的取代反应(酰化) 3.羧基的还原 4.脱羧 异丁酸的核磁共谱振谱南京大学基础学科教育学院 5.a-H的卤代南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 羧酸的酸性 吸电子基诱导效应对酸性的影啊 (一)酸的通性(弱酸 不同原子 FCHCOOH CCHCOOH B CHCOOH ICH,COOH RCOOH +H 2o RCOo ho 1.影响酸性的因囊 不同数目 Ka越大(或pKa越小),酸性越强 Cl:CCOOH Cl,CHCOOH CICH,COOH CH3COOH 结构上:ROO中负电荷越分散,RCOO越稳定 RCOOH酸性越强。 不同杂化 (1)诱导效应:I越大,酸性越大 COoH> CH2COOH H.CCHCH, COOH CH3CH, COOH (2)共轭效应:C越大,酸性越大(使COO负电 pKa 3. 32 4.35 4.82 荷分散) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 2

2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 正癸酸的红外光谱 南京大学化学化工学院 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、一元羧酸的核磁共振谱 羧基中的质子: 由于氢键缔合的去屏蔽作用, 吸收峰出现在很远的低场. RCH2COOH δ H RCH2COOH R2CHCOOH δ H =10.5～13 =2～2.6 α-碳上的质子: 由于羧基的吸电作用,吸收峰向 低场位移. 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 异丁酸的核磁共谱振谱 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.3 羧酸的化学性质 羧酸的官能团是 C O O H 由 C=O 和 O-H 直接相连而成跟据羧酸分子结构 的特点,羧酸可在以下部位发生反应: R C O O H .. 1. 酸性（p-π共轭，使O-H极性增 大） 2. -OH的取代反应（酰化） 3. 羧基的还原 4. 脱羧 5. α-H的卤代 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 一、羧酸的酸性 (一) 酸的通性（弱酸） H 2O O H3O ka RCOOH RCO + + + 1. 影响酸性的因素 Ka越大（或pKa越小），酸性越强 结构上：RCOO- 中负电荷越分散，RCOO- 越稳定， RCOOH酸性越强。 （1）诱导效应：-I越大，酸性越大 （2）共轭效应：-C越大，酸性越大（使-COO- 负电 荷分散） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 吸电子基诱导效应对酸性的影响: FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.66 2.81 2.87 3.31 不同原子 Cl3CCOOH Cl2CHCOOH ClCH2COOH CH3COOH pKa 0.70 1.29 2.81 4.75 不同数目 HC CCH2COOH CH2COOH H CH3CH2COOH 2C CHCH2COOH pKa 3.32 4.31 4.35 4.82 不同杂化

基础有机化学 基础有机化学 不同距离 CH,CHCOOH CH3 CHCH,COOH (3)场效应:空间的静电作用,即取代基在空间可以 产生一个电场,对另一头的反应中心有影响 2.86 2.应用:比较取代芳香酸的酸性 CH2CH2 CH2CO0H CH3CH2 CH2COOH a对位取代(C和均考虑 4.52 cooH(与 cooH相比) 供电子基诱导效应对酸性的影响 当Y=OH、OCH2、NH2时,+C>l,酸性减弱 H-COOH CH3-COOH CH3CH- COOH CH-G-COOH 当Y=F、Cl、Br、I时,+C<-l,故酸性增强 当Y=NO2、CN时,与C方向一致,故性增强 3 当Y=烷基时,只有+l,酸性减弱 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 b间位取代:共轭受阻,以I为主 比较酸性 co(与co相比) 当Y=CH3、F、OH、NO2 CH=CCH COOH CH -CHCH. COOH CH CH CH COOH pka=4273.864.083.494.20 邻位取代:不管吸电子基还是推电子基,一般均使 HCOOH phCOOH CH, COOH 酸性增强 pKa3.77 当Y=H、CH2、F、Cl、Br、OH、OCH3、NO COOH CHO )COoH COoH pKa=4.203913272922852984.092.21 南京大学基础学科教育学院 pKa 3.42 南京大学基础学科教育学院 k学化学化工 基础有机化学 基础有机化学 )羧酸盐 RCOOH + NaoH. COONa H,0 羧酸与醇在酸性催化剂存在下反应生成酯 由于羧酸的酸性(pK=45)比无机酸弱,比碳酸 (pKa=8.306)强,故 CHEC-OH+HOCH,CH CH COCH, CHEt H,0 RCOONa+ HCl 化反应可逆可采取使一种原料过量,或反应过程中除去 H RCOOH Nacl 种产物的方法来提高酯的产率 RCOOH+ NaHCOr--RCOONa+CO2t+H20 CHiC-OH+ HO(CH2)3CH3 刂用羧酸的酸性和羧酸盐的性质,可把羧酸与中 胜SOCH3CoO(CH2CH2 性或碱性化合物分开。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 CH3CH2CHCOOH Cl CH3CHCH2COOH Cl C H 2C H 2C H 2COO H C l CH3CH2CH2COOH pKa 2.86 4.0 4.52 4.82 不同距离 供电子基诱导效应对酸性的影响: H COOH CH3 COOH CH3CH2 COOH CH3 C CH3 CH3 COOH pKa 3.75 4.75 4.87 5.07 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （3） 场效应：空间的静电作用，即取代基在空间可以 产生一个电场，对另一头的反应中心有影响。 2. 应用：比较取代芳香酸的酸性 a. 对位取代（C和I均考虑） Y COOH （与 相比） COOH 当Y=OH、OCH3、NH2时，+C＞-I，酸性减弱 当Y=F、Cl、Br、I时，+C＜-I，故酸性增强 当Y=NO2、CN时， -I与-C方向一致，故酸性增强 当Y=烷基时，只有+I，酸性减弱 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 b. 间位取代：共轭受阻，以I为主 COOH Y （与 相比） COOH 当 Y=CH3、 F、 OH、 NO2、 H pKa=4.27 3.86 4.08 3.49 4.20 c. 邻位取代：不管吸电子基还是推电子基，一般均使 酸性增强 当 Y= H、 CH3、F、 Cl、 Br、OH、OCH3、NO2 pKa=4.20 3.91 3.27 2.92 2.85 2.98 4.09 2.21 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 比较酸性： OH COOH HO COOH CH CCH2COOH CH2 CHCH2COOH CH3CH2CH2COOH HCOOH phCOOH CH3COOH 练习： CH O O2N COOH 3 COOH COOH > 只考虑-I +C，-I pKa 3.32 4.35 4.82 pKa 3.77 4.20 4.74 pKa 3.42 4.47 4.20 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 (二) 羧酸盐 RCOOH + NaOH RCOONa + H2O RCOOH + RCOONa + CO2 NaHCO3 ↑ + H2O RCOONa + HCl RCOOH + NaCl 利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中 性或碱性化合物分开。 由于羧酸的酸性(pKa=4-5)比无机酸弱，比碳酸 (pKa=6.36)强，故: 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、酰化反应 1. 酯化 羧酸与醇在酸性催化剂存在下反应生成酯: CH3C O OH HOCH2CH3 H CH3C O + OCH2CH3 + H2O 酯化反应可逆,可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一 种产物的方法来提高酯的产率. CH3C O OH+ HO(CH2)3CH3 树脂_SO3H , CaSO4(干燥剂) 60％ CH3COO(CH2)3CH3

基础有机化学 基础有机化学 酯化反应机玛 2.生成酰胺 羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵加热后脱水得酰胺或N OH H+O-R 代酰胺 CeHsCOOH +H,NC6Hs-C6HsCO0 NH, CaH I.酰氯断裂 Ⅱ.烷氯断裂 -gor,CH CONHC Hs +H,o R-C-OH+H-0-R 3.生成酰卤 将羧酸与三氯化磷、五氯化确或亚硫酰氯一起加热,则 OR'+ H2O 生成酰氯 PCl3 PCIs soCl Ⅱ:叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行 3CH, COOH+ PCl3-+3CH, COCI +H3PO3 R-C-0-H+HO-CR3R-C-OCR,+ H,O oOH+ 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 4.生成酐 §14.4 羧酸与强脱水剂一起加热,生成酸酐 1.脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳的反应称为脱羧 R-C-OH R 当a-礅原子上连有吸电基时,如 C=O、C1等较易脱羧 CH3CHC-CI Na0CCH3 60% CH3CH2C Cl3CCOOH+ CHCI3+ CO2 某些芳香酸 COOH NO, Oz NO 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 H.Kobe反应羧酸的碱金属盐电解时,在阳极 可被四氢铝锂还原,生成伯醇。 生成烃 (CH,,CCOOH OLiAH4L-(CH3)3CCH,OH 2; (CH))12COOH-+CH3(CH2)24CH 3.a-氢的反应 十四酸 Hel|- Volhard-Zel insky反应 CIl,COOH, C00HF-C1CHCOO-T-Cl,CCOOH Hunsdiecker反应羧酸的银盐悬浮在四氯化碳 中,加入溴,脱羧生成溴代烃 (CH3)2CHCH2CH2 BE. Chr(CH3),HCOOH 机理 R-COOAg+ Br2-R-Br+ CO2+ AgBr 3RCH, COOH+ PX3 3RCh COX H3PO3 RCH COX+ X RCHXCOX RCHXCOX+ RCH, CO0H-+RCHXCOOH +RCH, COX 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 酯化反应机理: O R C OH H O R O R C O H HO R Ⅰ. 酰氧断裂 Ⅱ. 烷氧断裂 O R C OH H R C OH O H OR' H O R' + O R C OR' H 2O Ⅰ: + Ⅱ: 叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行: R C O H O HO CR3 R C O O + CR3+ H2O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 生成酰胺 羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰胺或N- 取代酰胺. C6H5CONHC6H5 H 2O + 190℃ + N-苯基苯甲酰胺 C 6H 5COOH H2N C6H5 C6H5COO N H3C6H5 3. 生成酰卤 将羧酸与三氯化磷、五氯化磷或亚硫酰氯一起加热，则 生成酰氯。 PCl3 PCl5 SOCl2 70％ 3CH3COOH + PCl3 3CH3COCl + H3PO3 △ COOH NO2 + SOCl2 COCl NO2 + HCl + SO2 90～ 98％ 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 生成酐 R C O OH R C O OH P2O5 △ R C O R C O O CH3CH2 C Cl O + N a O C O C H 3 60％ △ CH3CH2C O OC O CH3 羧酸与强脱水剂一起加热，生成酸酐。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.4 一元羧酸的其他反应 1. 脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧 反应。一元羧酸 当α-碳原子上连有吸电基时,如 NO2、 C N、 C O 、 Cl 等,较易脱羧: Cl3CCOOH △ CHCl3 + CO2 某些芳香酸 NO2 NO2 O2N COOH △ NO2 NO2 O2N + CO2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 H. Kolbe 反应 羧酸的碱金属盐电解时，在阳极 生成烃. Hunsdiecker 反应 羧酸的银盐悬浮在四氯化碳 中，加入溴，脱羧生成溴代烃. CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)24CH3 十四酸 二十六烷 电解 2 R-COOAg + Br2 R-Br + CO2 + AgBr 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 还原 羧酸可被四氢铝锂还原,生成伯醇。 （ C H 3)3C COOH （ C H3) ① 3CC H2O H ② LiA lH 4 , 乙 醚 H 2O , 92％ 3. α-氢的反应 Hell-Volhard-Zelinsky 反应 C l2 P C l2 P C l2 P (CH3)2CHCH2CH2COOH B r 2,PCl3 63％ ～ 66％ (CH3)2CHCH2CHCOOH Br Cl CH 3CCOOH 3COOH C lC H 2COOH Cl2CHCOOH 机理: PX3 X2 RCHXCOX + + H3PO3 + RCHXCOX+ + RCH2COX 3RCH2COOH 3RCH2COX RCH2COX RCH2COOH RCHXCOOH

基础有机化学 基础有机化学 §14.6一元羧酸的制 3.甲基酮氧化 、氯化法 1.伯醇和醛氧化 (CHhCCH,CCH,. Br. Nad (CH,3)CCH, Co (CH,)C-CH-C(CH,) K2Cr207H2SO, (CH3)3C-CH-C(CH3I3 二、水解法 氰水解是合成羧酸的重要方法之一 cHH(Ho·202丙腰 P CH CHCOOH CH3 H, O, H2SOA COOH 烃氧化 HCHCHCHr -CHCOOH+H(OOH+CHOH COOH+C0+Co RX Nacn rCN"1O rcooh (1°,2°) CI 注意:CHxC-B CH3-C=CH, 南京大学基础学科教育学院 l3 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 三、 Gr ignard试剂与c2作用 §14.8二 二元羧酸的命名 是由鹵代烃(1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基 HOOCCH- CHCOOH IOC 卤)制备多一个碳原子羧酸很有效的方法 CHCH,CH3 MgCl+0C=0 C-O-*MgCl 2甲基3乙基丁二酸 E一丁烯二酸 二、二元羧酸的物理性质: (CH)3CCOOH 三、二元羧酸的反应 7980% 1.二元羧酸的酸性 "O"-0 (1)二元羧酸有两个解离常数:pKa1<pKa2 HOOCCH, COOH: pKal=2.85: pKa2=5.70 §14.7一元羧酸的来源和用途(自学) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 举例 2.二元羧酸的热分解反应 HOOCH,COOH PKa- HoO(CHCoo+H 1.乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸 吸电基蕃 供电基 HOOC- COOH -A-HCOOH+CO2 CO0 Ka=5.7 2.丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐 OOC CH,COO+ CHiCOOH H2-O+ 诱导效应 场效应 H: COOH 3.已二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮 (2)随着两个羧基之间碳链的加长,二元羧酸的 Ka1逐渐减小。例如: HOOC-COOH HOOC-CHCOOH CH, CHECOOH H=CH2-C0+CO2+H20 pka11.20 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

5 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.6 一元羧酸的制法 一、氧化法 2. 烃氧化 CH3CH2CH2CH3 O2, 醋酸钴 CH3COOH + HCOOH + CH3CH2COOH + CO2 + CO 90-100 C, 1.01-5.47MPa (57%) (1-2%) (2-3%) (17%) o + 3 2 O2 钴盐或锰盐 165 C, 0.88MPa CH3 COOH + H2O o 1. 伯醇和醛氧化 (CH3)3C CH CH2OH C(CH3)3 K2Cr2O7 , H2SO4 (CH3)3C CH C(CH3)3 COOH CH3CH2CHO O2 2 0.1MPa,90% 1 + 丙酸锰 CH3CH2COOH 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、水解法 氰水解是合成羧酸的重要方法之一。 CN CH3 H2O, H2SO4 CH3 COOH 80-90% RX NaCN RCN H+ or HO￾H2O RCOOH ( 1º, 2°) 注意: CH3 C CH3 CH3 Br NaCN CH3 C CH2 CH3 3. 甲基酮氧化 (CH3)3CCH2CCH3 O 1, Br2, NaOH 2, H, H2O (CH3)3CCH2COH O 89% 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 是由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基 卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 三、Grignard试剂与CO2作用 (CH3)3 MgCl + O C O O C C(CH 3 ) 3 O M gCl (C H 3 ) 3 CCO O H 79-80% H 2O , H B r M g E t 2O M gBr ② H 2O ,H + ① C O 2 COOH 85% §14.7 一元羧酸的来源和用途（自学） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.8 二元羧酸 HOOCCH CHCOOH CH3 CH2CH3 2-甲基3-乙基丁二酸 HOOC C C COOH H H (E)-丁烯二酸 一、 二元羧酸的命名: 二、 二元羧酸的物理性质： 三、 二元羧酸的反应: 1. 二元羧酸的酸性: （1)二元羧酸有两个解离常数：pKa1＜pKa2 HOOCCH2COOH： pKa1=2.85；pKa2=5.70 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 HOOCCH2COOH pKa1= 2.9 HOOCCH2COO- + H pKa2 OOCCH2COO + H 举例: CH2 COO COOH CH2 COO COOH 诱导效应 场效应 吸电基 供电基 =5.7 HOOC COOH HOOC CH2COOH pKa1 1.20 2.9 (2) 随着两个羧基之间碳链的加长，二元羧酸的 Ka1逐渐减小。例如： 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 二元羧酸的热分解反应 1. 乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸: 2. 丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐: 3. 己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮: C H 2 C H 2 C O O H COO H △ C O C O O CH2 CH2 + H2O HOOC COOH △ HCOOH+ CO2 + CH2CH2 CH2CH2 COOH COOH Ba(OH)2 △ CH2 CH2 CH2 CH2 C O CO2+ H 2O