熔点测定 主讲教师:高先池 、实验目的 ■了解熔点测定的意义; ■掌握毛细管法测定固体有机物熔点的方法; 了解熔点测定仪的使用
熔点测定 一、实验目的 了解熔点测定的意义； 掌握毛细管法测定固体有机物熔点的方法； 了解熔点测定仪的使用。 ---------主讲教师：高先池
二、实验原理 般固体物质的蒸汽压随温度的升高而增大,当 固液二态的蒸汽压相等时,二态共存,此时的温 度称为固体物质的熔点。 ■理论上固体物质的熔点应是一个温度点,但实际 测量时,均测量到一个温度范围,称之为熔程 ■纯物质的熔程一般在0.5-1.0℃,当有杂质存在 时,熔点下降,熔程加长
二、实验原理 一般固体物质的蒸汽压随温度的升高而增大，当 固液二态的蒸汽压相等时，二态共存，此时的温 度称为固体物质的熔点。 理论上固体物质的熔点应是一个温度点，但实际 测量时，均测量到一个温度范围，称之为熔程。 纯物质的熔程一般在0.5~1.0℃，当有杂质存在 时，熔点下降，熔程加长
蒸气压 蒸气压 固体 液体 蒸气固一液 M 熔点 温度 温度 温度 (2) 物质的温度与蒸气压曲线图 蒸气压 固一液 M TMTM温度 (4)杂质的影响 物质蒸气压随温度变化曲线
B A B A p p n n = s 温度 蒸气压 M 固体 （1） 温度 蒸气压 M 液体 （2） s 温度 蒸气压 M 固—液 （3） L' L L L' 熔点 物质的温度与蒸气压曲线图 TM s 温度 蒸气压 M 固—液 L L' 熔点 TM1 TM (4)杂质的影响 M1 L' 1 物质蒸气压随温度变化曲线
化合物温度不到熔点时以固相存在,加热 使温度上升,达到熔点.开始有少量液体 出现,而后固液相平衡.继续加热,温度 不再变化,此时加热所提供的热量使固相 不断转变为液相,两相间仍为平衡,当固 体熔化后,继续加热则温度继续上升。因 此在接近熔点时,加热速度一定要慢,每 分钟温度升高不能超过2℃C,只有这样,才 能使整个熔化过程尽可能接近于两相平衡 条件,测得的熔点也越精确
化合物温度不到熔点时以固相存在，加热 使温度上升，达到熔点．开始有少量液体 出现，而后固液相平衡．继续加热，温度 不再变化，此时加热所提供的热量使固相 不断转变为液相，两相间仍为平衡，当固 体熔化后，继续加热则温度继续上升。因 此在接近熔点时，加热速度一定要慢，每 分钟温度升高不能超过2℃，只有这样，才 能使整个熔化过程尽可能接近于两相平衡 条件，测得的熔点也越精确
实验装置 切口木塞 温度计水银球 橡皮圈 200℃时热 载体液面 室温时热 载体液面 热载体 熔点毛细管 灯 样品毛细管
三、实验装置 样品毛细管 温度计水银球
四、操作 ■1、准备熔点管 ■熔点管本身要干净,管壁不能太厚,封口要均匀。 容易出现的问题是,封口一端发生弯曲和封口端 壁太厚,所以在毛细管封口时,一端在火焰上加 热时要尽量让毛细管接近垂直方向并转动,火焰 温度不宜太高,最好用酒精灯,断断续续地加热, 封口要圆滑,以不漏气为原则
四、操作 1、准备熔点管 熔点管本身要干净，管壁不能太厚，封口要均匀。 容易出现的问题是，封口一端发生弯曲和封口端 壁太厚，所以在毛细管封口时，一端在火焰上加 热时要尽量让毛细管接近垂直方向并转动，火焰 温度不宜太高，最好用酒精灯，断断续续地加热， 封口要圆滑，以不漏气为原则
2、装样 样品一定要干燥,并要研成细粉末,将熔 点管开口一端向下,在样品中插几下,然 后顺冷凝管内壁落于桌面,往毛细管内装 样品时,一定要反复冲撞夯实,管外样品 要用卫生纸擦干净。 用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁,并使装 样部分和温度计水银球处在同一水平位置, 同时要使温度计水银球处于b形管两侧管中 心部位
2、装样 样品一定要干燥，并要研成细粉末，将熔 点管开口一端向下，在样品中插几下，然 后顺冷凝管内壁落于桌面，往毛细管内装 样品时，一定要反复冲撞夯实，管外样品 要用卫生纸擦干净。 用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁，并使装 样部分和温度计水银球处在同一水平位置， 同时要使温度计水银球处于b形管两侧管中 心部位
3、加热 升温速度不宜太快,特别是当温度将要接近该 样品的熔点时,升温速度更不能快。一般情况 是,开始升温时速度可稍快些(5°C/min)但 接近该样品熔点时,升温速度要慢(1-2C/ min),对未知物熔点的测定,第一次可快速 升温,测定化合物的大概熔点
3、加热 升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该 样品的熔点时，升温速度更不能快。一般情况 是，开始升温时速度可稍快些（5℃／min）但 接近该样品熔点时，升温速度要慢（1－2℃／ min），对未知物熔点的测定，第一次可快速 升温，测定化合物的大概熔点
■4、测量 ■分别测定尿素、未知物、尿素+未知物的熔点 ■观察时,样品开始萎缩(蹋碆)并非熔化开始的 指示信号,实际的熔化开始于能看到第一滴液体 时,记下此时的温度,到所有固体完全消失呈透 明液体时再记下这时的温度,这两个温度即为该 样品的熔点范围。 ■熔点的测定至少要有两次重复的数据,每一次测 定都必须用新的熔点管,装新样品。进行第二次 测定时,要等浴温冷至其熔点以下约30℃左右再 进行
4、测量 分别测定尿素、未知物、尿素+未知物的熔点 观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的 指示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴液体 时，记下此时的温度，到所有固体完全消失呈透 明液体时再记下这时的温度，这两个温度即为该 样品的熔点范围。 熔点的测定至少要有两次重复的数据，每一次测 定都必须用新的熔点管，装新样品。进行第二次 测定时，要等浴温冷至其熔点以下约30℃左右再 进行
五、注意事项 1、熔点管须洁净。如含有灰尘等,能产生4~10℃ 的误差。 ■2、熔点管底未封好会产生漏管,所测温度偏低。 ■3、样品粉碎要细,填装要实,否则产生空隙,不 易传热,造成熔程变大。 4、样品不干燥或含有杂质,会使熔点偏低,熔程 变大。 ■5、样品量太少不便观察,而且熔点偏低;太多会 造成熔程变大,熔点偏高。 6、升温速度应慢,让热传导有充分的时间。升温 速度过快,熔点偏高。 ■7、熔点管壁太厚,热传导时间长,测量熔点偏高
五、注意事项 1、熔点管须洁净。如含有灰尘等，能产生4~10℃ 的误差。 2、熔点管底未封好会产生漏管，所测温度偏低。 3、样品粉碎要细，填装要实，否则产生空隙，不 易传热，造成熔程变大。 4、样品不干燥或含有杂质，会使熔点偏低，熔程 变大。 5、样品量太少不便观察，而且熔点偏低；太多会 造成熔程变大，熔点偏高。 6、升温速度应慢，让热传导有充分的时间。升温 速度过快，熔点偏高。 7、熔点管壁太厚，热传导时间长，测量熔点偏高