第四章:质谱法测定分子结构 4、化学电离中的离子分子反应( Ion-Molecule reaction) 化学电离是靠离子分子反应来实验样品的电离的,与溶液中发生的反应 相似,存在着多种类型。主要有: 质子转移反应 AH++ B BH 这是化学电离产生MH的主要反应。 如CH CH 质子转移反应速度极快,速率常数几乎与理论碰撞速率常数相等。 质子转移的反应和碰撞速率常数cm3分子s1×10°) 反应物 k反应k 反应物 k反应人碰撞 CH4*+ CHa 1.35 CH5+ C3H8 1.54 68 CH,OH*+CH3OH 2.53 1.78CH,*+CH,NH2 2.25 1.98 NH3*+ NH3 20210C4H+CH3NH2 143 1.54 H,O++H,O 205229C4H4++(CH3)NH21.38 140第四章：质谱法测定分子结构 9 4、化学电离中的离子-分子反应(Ion-Molecule Reaction) 化学电离是靠离子-分子反应来实验样品的电离的，与溶液中发生的反应 相似，存在着多种类型。主要有： ➢ 质子转移反应 质子转移反应速度极快，速率常数几乎与理论碰撞速率常数相等。 质子转移的反应和碰撞速率常数(cm3·分子-1·s -1×109 ) AH+ + B A + BH+ 这是化学电离产生MH+的主要反应。 如 CH5 + + M MH+ + CH4 反应物 k反应 k碰撞 反应物 k反应 k碰撞 CH4 +· + CH4 1.11 1.35 CH5 + + C3H8 1.54 1.68 CH3OH+· + CH3OH 2.53 1.78 CH5 + + CH3NH2 2.25 1.98 NH3 +·+ NH3 ~2.0 2.10 C4H9 + + CH3NH2 1.43 1.54 H2O+·+ H2O 2.05 2.29 C4H9 + + (CH3 )NH2 1.38 1.40