k[AJo=([A]o/A]-1)分别为0.0136,0.0138,00144 平均值为常数0.0140 (3分) Alo 故为二级,且=A=001401=0140mo,dm23,m1 (3分) T[Alo 26.10分(6191) 6191 答]据k=Aexp(-ERT)则234×102mo·dm3s=Aexp(-150×1038.314×673),可 得A=1.02×1010dm3·moll·sl (3分) 对双分子反应△Hn=Ea-2RT=138.8kJ·K1·molr1 (2分) 又A=(kTmh)(c3)e2exp(△Sm/8314),c3=1mol·dm3 可得ASm=-7670J·K·mol (3分) △Gm=△Hm7△′Sn=[38×103-673×(-76.70)kJ·mol2=1904kJ·mor1(2分) 27.10分(5602) 602 [答](甲)Kc(600K)=k(600K/k(600K)=7902×10mol·dm (3分) 同理K(645K)=1602×104mo1·dm3 (2分) (乙)l[k(645KK(600K)=△Um/R×[(645-600)(645×600 (2分) △Hm=4Um+∑Rr=-1191kJ·mor (3分) 28.5分(6831) 6831 05m2纯水的表面能量为72×103J 溶液的表面张力 y=-b=为RTr=006456N·m-1 (3分) 溶液的表面能为6456J,比纯水的低,面积相同,表面能变低,说明表面 活性物质降低表面能及表面张力。 四、问答题(共2题15分) 9.10分(5908) 5908 k](1)d[cocl2ydrk[Coci][cl2l-ks[COClI[CI d[ci/dr0, d[cocild0, N [CIl k,k[A]o =([A]o/[A] -1)/t 分别为 0.0136, 0.0138, 0.0144, 平均值为常数 0.0140 (3 分) 故为二级, 且k= 0 0 [A] 1 [A] t[A] − = 0.0140/1 = 0.0140 mol -1·dm3 ·min -1 (3 分) 26. 10 分 (6191) 6191 [答] 据k=Aexp(-Ea/RT)则 2.34×10-2 mol -1·dm3 ·s -1=Aexp(-150×103 /8.314×673)， 可 得A=1.02×1010 dm3 ·mol -1·s -1 (3 分) 对双分子反应 ∆≠Hm=Ea-2RT =138.8 kJ·K-1·mol -1 (2 分) 又A=(kBT/h)(c ∃ ) -1 e 2 exp(∆≠Sm/8.314)， c ∃ =1 mol·dm-3 可得 ∆≠Sm=-76.70 J·K-1·mol -1 (3 分) ∆≠Gm=∆≠Hm-T∆≠Sm=[138.8×103 -673×(-76.70)] kJ·mol -1=190.4 kJ·mol -1 (2 分) 27. 10 分 (5602) 5602 [答](甲) KC(600 K)＝k1(600 K)/k-1(600 K)＝7.902×104 mol -1·dm3 (3 分) 同理 Kc ’ (645 K)＝1.602×104 mol -1·dm3 (2 分) (乙) ln[Kc ’ (645 K)/KC(600 K)]＝∆rUm/R×[(645-600)/(645×600)] ∆rUm＝－114.1 kJ·mol -1 (2 分) ∆rHm＝∆rUm＋ i i ∑ν RT＝－119.1 kJ·mol -1 (3 分) 28. 5 分 (6831) 6831 [答] 105 m 2 纯水的表面能量为 7.2×103 J 溶液的表面张力 Γ = -a/RT (∂γ/∂a)T = ba/RT γ = γ0- ba= γ0- RTΓ = 0.06456 N·m -1 (3 分) 溶液的表面能为 6456 J ，比纯水的低，面积相同，表面能变低，说明表面 活性物质降低表面能及表面张力。 (2 分) 四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 29. 10 分 (5908) 5908 [答] (1) d[COCl2]/dt=k4[COCl][Cl2]-k5[COCl2][Cl] d[Cl]/dt=0 ， d[COCl]/dt=0 ， 得 [Cl]= k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ [Cl2] 1 2