物理化学下册)试卷10 班级姓名 分数 、选择题(共5题7分) 1.2分(6605) 6605 在等温等压条件下,将1mol水的表面积增加10倍,作功为W,水的 Gibbs 自由能变化为△G,此时W与△G的关系为:(△U=Q-W) (A)△G=-W (B)△G=W 2.2分(6956) 6956 体温计打碎后,落在水泥地面上的水银基本呈球形,这说明: 汞水泥地面 水泥地面 1水泥地面 D)+水混地面>1泥地面 3.1分(6676) 6676 同外压恒温下,微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压 (A)大 (B)一样 (C)小 (D)不定 4.1分(4236) 4236 若算得电池反应的电池电动势为负值时,表示此电池反应是 (A)正向进行 (B)逆向进行 (C)不可能进行 (D)反应方向不确定 5.1分(4931) 4931 用铜电极电解CuCl2的水溶液,在阳极上会发生:
物理化学(下册)试卷 10 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 5 题 7 分 ) 1. 2 分 (6605) 6605 在等温等压条件下，将 1 mol 水的表面积增加 10 倍，作功为 W，水的 Gibbs 自由能变化为∆G，此时 W 与 ∆G 的关系为：(∆U = Q - W) ( ) (A) ∆G = -W (B) ∆G = W (C) ∆G < -W (D) 不能确定 2. 2 分 (6956) 6956 体温计打碎后，落在水泥地面上的水银基本呈球形，这说明： ( ) (A) γ汞 ＋ γ汞-水泥地面 ＜ γ水泥地面 (B) γ汞 ＞ γ水泥地面 (C) γ汞 ＜ γ水泥地面 (D) γ汞 ＋ γ汞-水泥地面 ＞ γ水泥地面 3. 1 分 (6676) 6676 同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压： ( ) (A) 大 (B) 一样 (C) 小 (D) 不定 4. 1 分 (4236) 4236 若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： ( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 5. 1 分 (4931) 4931 用铜电极电解 CuCl2的水溶液，在阳极上会发生： ( )
(A)析出氧气 (B)析出氯气 (C)析出铜 D)铜电极溶解 填空题(共19题38分) 6.2分(4335) 4335 将反应Ag2SO4()=2Ag+SO4设计成电池其书面表示式为 2分(4866) 4866 氢气在金属电极上析出时,根据条件不同,超电势随电流密度变化关系分别可用 =Rj或n=a+blgj表示,前者适用于 情况,而后者适用于 情况 8.2分(7238) 7238 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下 FeCl3+3H2O=Fe(OH)(溶胶)+3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应 Fe(OH)3 +HCl=FeOCl +2H20 Feocl=FeO +Cl 则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为 9.2分(5632) 5632 对于平行反应,改变各平行反应K值之比,常采用方法有: 2分(4387) 4387 已知E(Cu2Cu=0337V,E(Cucu)=0521V,则ECu2u)= 11.2分(4859) 4859 电解过程中,极化作用使消耗的电能 在金属的电化学腐蚀过程中,极 化作用使腐蚀速度 12.2分(7607) 7607 加聚作用的自由基反应机理可分为个阶段,它们是
(A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解 二、填空题 ( 共 19 题 38 分 ) 6. 2 分 (4335) 4335 将反应 Ag2SO4(s)＝2 Ag+ ＋SO 4 设计成电池,其书面表示式为： 2− 。 7. 2 分 (4866) 4866 氢气在金属电极上析出时, 根据条件不同, 超电势随电流密度变化关系分别可用 η =Rej 或 η =a + b lgj 表示, 前者适用于 情况, 而后者适用于 ____________情况。 8. 2 分 (7238) 7238 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下： FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应: Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O FeOCl =FeO+ +Cl- 则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。 9. 2 分 (5632) 5632 对于平行反应, 改变各平行反应 K 值之比, 常采用方法有： 。 *. 2 分 (4387) 4387 已知E∃ (Cu2+|Cu)=0.337 V，E∃ (Cu+ |Cu)=0.521 V，则E∃ (Cu2+|Cu+ )=_________________。 11. 2 分 (4859) 4859 电解过程中，极化作用使消耗的电能 ________；在金属的电化学腐蚀过程中，极 化作用使腐蚀速度 ________ 。 12. 2 分 (7607) 7607 加聚作用的自由基反应机理可分为_____个阶段，它们是_______________________________________
13.2分(5238) 某反应的化学计量方程式为一A+B=D+S,其速率方程为 - d[Byd=2K[A]B 假如化学计量式写成A+2B=2D+S,问这反应的速率方程为 14.2分(4217) 4217 欲测量下列电池的电动势,与电位差计负极端相连的是该电池的p1端还是p2 端? Pt I H2(p=0.lp)I HCl(ag) I H2(p2=p)lPt 15.2分(7365) 7365 在AOH)2溶胶中加入KCl,其最终浓度为0080mol·dm3时恰能聚沉。若加入 KC2O4,其最终浓度为0004mol·dm3时也恰能聚沉,Al(OH)3溶胶所带电荷为: 16.2分(5662) 5662 N2和H2合成NH3,在400℃下,动力学实验测定结果表明没有催化剂时, 其活化能为339kJ·mol,用Fe催化时,活化能降至1674kJ·mor 假定催化和非催化反应的指前因子相等,则两种情况下,反应速率常数之比值 ke at/ ko) 17.2分(4295) 4295 在恒温、恒压下,金属Cd与盐酸的反应为放热反应,其反应热效应绝对值为 Q1,若在相同TP条件下,将上述反应组成可逆电池,亦为放热,热效应绝对值为 Q2,若两者始终态相同,则Q1与Q2的大小关系是 18.2分(7720) 7720 将高分子化合物电解质NaR水溶液和水用半透膜隔开,当达到 Donnan平衡时,膜外水的 pH 19.2分(5433) 5433 N2O5分解反应2N2O 4NO2+O2在T,p一定时,测得 dO2d=(1.5×10s)N2Ol,反应单向进行基本能完全,则该反应的 半寿期t
13. 2 分 (5238) 5238 某反应的化学计量方程式为 1 2 A+B=D+ 1 2 S, 其速率方程为 ： -d[B]/dt =2k[A] 1/2[B], 假如化学计量式写成 A+2B=2D+S, 问这反应的速率方程为 。 14. 2 分 (4217) 4217 欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的 p1端还是 p2 端？ ( ) Pt│H2(p1= 0.1p ∃ )│HCl(aq)│H2(p2= p ∃ )│Pt 15. 2 分 (7365) 7365 在 Al(OH)3溶胶中加入 KCl ，其最终浓度为 0.080 mol·dm-3时恰能聚沉。若加入 K2C2O4, 其最终浓度为 0.004 mol·dm-3时也恰能聚沉，Al(OH)3溶胶所带电荷为： ________ 。 16. 2 分 (5662) 5662 N2和H2合成NH3, 在 400℃下, 动力学实验测定结果表明没有催化剂时, 其活化能为 334.9 kJ·mol -1 ，用Fe催化时, 活化能降至 167.4 kJ·mol -1。 假定催化和非催化反应的指前因子相等, 则两种情况下，反应速率常数之比值 kc a t / k0) =______________________________。 17. 2 分 (4295) 4295 在恒温、恒压下，金属 Cd 与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为 Q1，若在相同 T,p 条件下，将上述反应组成可逆电池，亦为放热，热效应绝对值为 Q2，若两者始终态相同，则 Q1与 Q2 的大小关系是 _________ 。 18. 2 分 (7720) 7720 将高分子化合物电解质 NaR 水溶液和水用半透膜隔开，当达到 Donnan 平衡时，膜外水的 pH______________。 19. 2 分 (5433) 5433 N2O5分解反应 2N2O5 ──→ 4NO2+O2 在T, p一定时, 测得 d[O2]/dt =(1.5×10-4 s -1)[N2O5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的 半寿期t1/2 = _______________ s
20.2分(4153) 4153 将反应AgO(s)=2Ag(s)+号O(g)设计成电池的表示式为 21.2分(4193) 4193 已知Hg2+2eHg(的标准电极电势为E(Hg2Hg),Hg2+e→号Hg2的标准电极电势为 E2(Hg2Hg2),则号Hg2+e-Hg)的电极电势表示式应为:E32= 22.2分(5674) 5674 在基元反应中,实验活化能Ea的物理意义 23.2分(4455) 455 已知T+e=Tl, 中=-0.34V T13+3e=T, d2=0.72V 则T2+2e=T的p= 24.2分(4685) 4685 已知φ(Zn2Zn)=-0.763V,p(He2Fe)=-044V。这两电极排成自发电 池时E= V当有2mol电子的电量输出时,电池反应的K2 三、计算题(共4题40分) 25.15分(5239) 5239 通过测量体系的电导率可以跟踪反应: CH3CONH2 +HCI +H,O=CH3 COOH +NH4CI 在63℃时,混合等体积的2mol·dm3乙酰胺和HC的溶液后,观测到下列 电导率数据 t/min 0 k(g1·m2)40.9 33.331.0 63℃时,H,C和NH4的离子摩尔电导率分别是00515,00133和00137 Ω·mol,不考虑非理想性的影响,确定反应级数并计算反应速率常数的值 26.10分(6191) 6191
20. 2 分 (4153) 4153 将反应Ag2O(s) = 2Ag(s) + 1 2 O2(g)设计成电池的表示式为：________________________________。 21. 2 分 (4193) 4193 已知Hg2++2e -→Hg(l)的标准电极电势为E1 ∃ (Hg 2+|Hg)，Hg2++e -→ 1 2 Hg2 2+的标准电极电势为 E2 ∃ (Hg2+|Hg2 2+)，则 1 2 Hg2 2++e -→Hg(l)的电极电势表示式应为：E3 ∃ =________________________。 22. 2 分 (5674) 5674 在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义 。 23. 2 分 (4455) 4455 已知 Tl + + e- ＝ Tl， φ 1 = -0.34 V， $ Tl 3++ 3e- ＝ Tl， φ = 0.72 V， 2 $ 则 Tl 3++ 2e- ＝ Tl+ 的 φ = ___________ 。 3 $ 24. 2 分 (4685) 4685 已知 φ ∃ (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, φ ∃ (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电 池时,E∃ ＝________V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K∃ ＝________。 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 25. 15 分 (5239) 5239 通过测量体系的电导率可以跟踪反应： CH3CONH2 +HCl +H2O =CH3COOH +NH4Cl 在 63℃时, 混合等体积的 2 mol·dm-3乙酰胺和HCl的溶液后, 观测到下列 电导率数据： t/min 0 13 34 50 κ/(Ω-1·m -1) 40.9 37.4 33.3 31.0 63℃时, H+ , Cl- 和NH4 + 的离子摩尔电导率分别是 0.0515, 0.0133 和 0.0137 m 2 ·Ω-1·mol -1, 不考虑非理想性的影响, 确定反应级数并计算反应速率常数的值。 26. 10 分 (6191) 6191
气相反应H2+12=2H若当成基元反应来处理,已知673K时k=2.34×102dm3· mol.s, E=150kJ·moll,计算673K时该反应的△H,△'Sm,△Gm及指前因子A。 27.10分(5602) 5602 已知对峙反应 2NO(g)+02(g) 为=2NO2(g) 在不同温度下的k值为 k1/(mor2·dm°min2) k1/( 663×105 8.39 6.52×105 40.4 试计算 (甲)不同温度下反应的平衡常数值 (乙)该反应的△Um(设该值与温度无关)和600K时的△Hm值。 28.5分(6831) 6831 在298K时,将少量的某表面活性物质溶解在水中,当溶液的表面吸附达平衡后,实验 测得该溶液的浓度为02mol·m3,表面层中活性剂的吸附量为3×10°mol·m2 已知在此稀溶液范围内,溶液的表面张力与溶液的浓度成线性关系γ=x-ba。 为为纯水表面张力,在298K时为72×10N·m。在298K,p压力下,若纯水体系的 表面积和上面溶液为体系的表面积都为105m2。试分别求出这两个体系的表面自由能的值 为多少?说明了什么? 四、问答题(共2题15分) 29.10分(5908) 5908 光气合成反应Cl2(g)+CO(g)→COC1(g)的反应机理如下,高活性中间物为C和COCl CI,+M k罗2C+M Cl +Co+ M COCI +M COCI+M-k a)C1+co+M COCI+Cl COCI+ Cl COCh +Cl- coCl+cl 2CI+M-ACh+M M为第三体分子,k为速率常数 (1)写出以COCl2生成速率表示的反应速率 (2)写出诱导期过后反应的初速表达式
气相反应H2+I2=2HI 若当成基元反应来处理，已知 673 K时k=2.34×10-2 dm3 ·mol -1·s -1， Ea=150 kJ·mol -1，计算 673 K时该反应的∆≠Hm， ∆≠Sm，∆≠Gm及指前因子A。 27. 10 分 (5602) 5602 已知对峙反应 k - 1 k 2 N O ( g ) + O 1 2 ( g ) 2 N O 2 ( g ) 在不同温度下的 k 值为: T/K k1/(mol -2·dm6 ·min -1) k-1/(mol -1·dm3 ·min -1) 600 6.63×105 8.39 645 6.52×105 40.4 试计算: (甲) 不同温度下反应的平衡常数值 (乙) 该反应的∆rUm(设该值与温度无关)和 600 K 时的∆rHm值 。 28. 5 分 (6831) 6831 在 298 K时，将少量的某表面活性物质溶解在水中，当溶液的表面吸附达平衡后，实验 测得该溶液的浓度为 0.2 mol·m -3，表面层中活性剂的吸附量为 3×10-6 mol·m -2。 已知在此稀溶液范围内，溶液的表面张力与溶液的浓度成线性关系 γ = γ0- ba。 γ0为纯水表面张力，在 298 K时 为 72×10-3 N·m -1。在 298 K，p ∃ 压力下，若纯水体系的 表面积和上面溶液为体系的表面积都为 105 m 2 。试分别求出这两个体系的表面自由能的值 为多少？说明了什么？ 四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 29. 10 分 (5908) 5908 光气合成反应Cl2(g) + CO(g) → COCl2(g)的反应机理如下，高活性中间物为Cl和COCl。 Cl2 + M k 1 2Cl + M Cl + CO + M k 2 COCl + M COCl + M k 3 Cl + CO + M COCl + Cl2 k 4 COCl2 + Cl COCl2 + Cl k 5 COCl + Cl2 2Cl + M k 6 Cl2 + M M 为第三体分子，k 为速率常数。 (1) 写出以COCl2生成速率表示的反应速率； (2) 写出诱导期过后反应的初速表达式；
(3)机理中哪个元反应速率常数最大?哪个最小? 30.5分(7195) 7195 在多相催化反应中,若表面反应为速率控制步骤,试由兰缪尔吸附等温式导出单分子 反应A→B的速率方程式(设产物为弱吸附)。并讨论其反应级数。 物理化学(下册试卷10答案 选择题(共5题7分) 6605 [答](D 2.2分(6956 6956 3.1分(6676) 6676 [答](A) 4.1分(4236) 4236 5.1分(4931) 4931 二、填空题(共19题38分) 6.2分(4335) 4335 [E]Ag(s)I Ag (aq)ll So 4(aq)| Ag2SO4(s), Ag(s) 7.2分(4866) 4866 [答]低超压 (1分)
(3) 机理中哪个元反应速率常数最大？哪个最小？ 30. 5 分 (7195) 7195 在多相催化反应中, 若表面反应为速率控制步骤, 试由兰缪尔吸附等温式导出单分子 反应 A→B 的速率方程式(设产物为弱吸附)。并讨论其反应级数。 物理化学(下册)试卷 10 答案 一、选择题 ( 共 5 题 7 分 ) 1. 2 分 (6605) 6605 [答] (D) 2. 2 分 (6956) 6956 [答] (D) 3. 1 分 (6676) 6676 [答] (A) 4. 1 分 (4236) 4236 [答] (B) 5. 1 分 (4931) 4931 [答] (D) 二、填空题 ( 共 19 题 38 分 ) 6. 2 分 (4335) 4335 [答] Ag(s)│Ag+ (aq)‖SO (aq)│Ag 4 2− 2SO4(s),Ag(s) 7. 2 分 (4866) 4866 [答] 低超压 (1 分)
高超压 (1分) 8.2分(7238) 7238 答]{[Fe(OH)ln·nFeo·(n-x)CI}·x 9.2分(5632) [答]加入选择性催化剂,改变温度 2分(4387) 4387 答]0.153V 11.2分(4859) 4859 [答]增加;减少 12.2分(7607) 7607 答]三(1)链引发,(2)链增长,(3)链终止 (2分) 13.2分(5238) 5238 [答]因为化学计量关系式不应该影响速率方程,所以此反应的速率方 程不变 (2分) 14.2分(4217) 4217 电池反应H2(p)一→H(P2) P2>PI E=-RT/2F In(p2/p1)<0 为测出电动势,P2端做负极才行,故与电位差计(-)端相连的是电池的P2端 15.2分(7365) 7365 [答]正 16.2分(5662) k(cat)ko =exp([-E(cat)-E]RT=10 5 17.2分(4295) 4295
高超压 (1 分) 8. 2 分 (7238) 7238 [答] {[Fe(OH)3]m·nFeO+ ·(n-x)Cl- }x+ ·xCl- 9. 2 分 (5632) 5632 [答] 加入选择性催化剂, 改变温度。 *. 2 分 (4387) 4387 [答] 0.153 V （2 分） 11. 2 分 (4859) 4859 [答] 增加；减少 12. 2 分 (7607) 7607 [答] 三 （1）链引发，（2）链增长，（3）链终止 （2 分） 13. 2 分 (5238) 5238 [答] 因为化学计量关系式不应该影响速率方程, 所以此反应的速率方 程不变. (2 分) 14. 2 分 (4217) 4217 [答] 电池反应 H2(p1) ─→ H2(p2) p2> p1 则 E = -RT/2F ln(p2/p1) < 0 为测出电动势，p2 端做负极才行，故与电位差计 (-) 端相连的是电池的 p2端 15. 2 分 (7365) 7365 [答] 正 16. 2 分 (5662) 5662 [答] k(cat)/k0 =exp{[-E(cat)-E]/RT}=1013 (2 分) 17. 2 分 (4295) 4295
O2 直接反应Q=Qp 电池反应Q2=Q ArHm=-=FE +=FT(OE/aT) 8.2分(7720) 7720 [答]大于7 19.2分(5433) 5433 [答]n=0.693/k=2310s 分 (4153) 4153 [] Pt, O2(g)IOH(aq)Ag O(S)JAg(s) 21.2分(4193) 4193 答]E3=2E (2分) [答]活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值 3.2分(4455) =125V 4685 答]E2=0.323VKx2=846×1010 三、计算题(共4题40分) 25.15分(5239) 5239 [答]当c相同时,Am与k成正比,则 A 入(NH4)+(CI) 终=K始/2.40=17.0 [A1K-少分别为085,068,0.58 [A]0
[答] Q1> Q2 直接反应 Q1= Qp= ∆rHm 电池反应 Q2= Qr ∆rHm= -zFE + zFT(∂E/∂T)p= -Wf + Qr 18. 2 分 (7720) 7720 [答] 大于 7 （2 分） 19. 2 分 (5433) 5433 [答] t1/2 =0.693/ k =2310 s 20. 2 分 (4153) 4153 [答] Pt,O2(g)|OH –(aq)|Ag2O(s)|Ag(s) （2 分） 21. 2 分 (4193) 4193 [答] E3 ∃ =2E1 ∃ - E2 ∃ （2 分） 22. 2 分 (5674) 5674 [答] 活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值。 23. 2 分 (4455) 4455 [答] φ = 1.25 V 3 $ 24. 2 分 (4685) 4685 [答] E∃ = 0.323 V K∃ = 8.46×1010 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 25. 15 分 (5239) 5239 [答] 当c相同时, Λm与κ 成正比, 则 κ κ λ λ λ λ 始 终 始 终 = ≈ Λ + Λ ( ) H C( ) l (NH ) + (Cl ) + - 4 + - =2.40 (3 分) κ终 =κ始/2.40 =17.0 (3 分) [A] [A]0 = − − ∞ ∞ κ κ κ κ 0 分别为 0.85, 0.68, 0.58, (3 分)
k[AJo=([A]o/A]-1)分别为0.0136,0.0138,00144 平均值为常数0.0140 (3分) Alo 故为二级,且=A=001401=0140mo,dm23,m1 (3分) T[Alo 26.10分(6191) 6191 答]据k=Aexp(-ERT)则234×102mo·dm3s=Aexp(-150×1038.314×673),可 得A=1.02×1010dm3·moll·sl (3分) 对双分子反应△Hn=Ea-2RT=138.8kJ·K1·molr1 (2分) 又A=(kTmh)(c3)e2exp(△Sm/8314),c3=1mol·dm3 可得ASm=-7670J·K·mol (3分) △Gm=△Hm7△′Sn=[38×103-673×(-76.70)kJ·mol2=1904kJ·mor1(2分) 27.10分(5602) 602 [答](甲)Kc(600K)=k(600K/k(600K)=7902×10mol·dm (3分) 同理K(645K)=1602×104mo1·dm3 (2分) (乙)l[k(645KK(600K)=△Um/R×[(645-600)(645×600 (2分) △Hm=4Um+∑Rr=-1191kJ·mor (3分) 28.5分(6831) 6831 05m2纯水的表面能量为72×103J 溶液的表面张力 y=-b=为RTr=006456N·m-1 (3分) 溶液的表面能为6456J,比纯水的低,面积相同,表面能变低,说明表面 活性物质降低表面能及表面张力。 四、问答题(共2题15分) 9.10分(5908) 5908 k](1)d[cocl2ydrk[Coci][cl2l-ks[COClI[CI d[ci/dr0, d[cocild0, N [CIl k
k[A]o =([A]o/[A] -1)/t 分别为 0.0136, 0.0138, 0.0144, 平均值为常数 0.0140 (3 分) 故为二级, 且k= 0 0 [A] 1 [A] t[A] − = 0.0140/1 = 0.0140 mol -1·dm3 ·min -1 (3 分) 26. 10 分 (6191) 6191 [答] 据k=Aexp(-Ea/RT)则 2.34×10-2 mol -1·dm3 ·s -1=Aexp(-150×103 /8.314×673)， 可 得A=1.02×1010 dm3 ·mol -1·s -1 (3 分) 对双分子反应 ∆≠Hm=Ea-2RT =138.8 kJ·K-1·mol -1 (2 分) 又A=(kBT/h)(c ∃ ) -1 e 2 exp(∆≠Sm/8.314)， c ∃ =1 mol·dm-3 可得 ∆≠Sm=-76.70 J·K-1·mol -1 (3 分) ∆≠Gm=∆≠Hm-T∆≠Sm=[138.8×103 -673×(-76.70)] kJ·mol -1=190.4 kJ·mol -1 (2 分) 27. 10 分 (5602) 5602 [答](甲) KC(600 K)＝k1(600 K)/k-1(600 K)＝7.902×104 mol -1·dm3 (3 分) 同理 Kc ’ (645 K)＝1.602×104 mol -1·dm3 (2 分) (乙) ln[Kc ’ (645 K)/KC(600 K)]＝∆rUm/R×[(645-600)/(645×600)] ∆rUm＝－114.1 kJ·mol -1 (2 分) ∆rHm＝∆rUm＋ i i ∑ν RT＝－119.1 kJ·mol -1 (3 分) 28. 5 分 (6831) 6831 [答] 105 m 2 纯水的表面能量为 7.2×103 J 溶液的表面张力 Γ = -a/RT (∂γ/∂a)T = ba/RT γ = γ0- ba= γ0- RTΓ = 0.06456 N·m -1 (3 分) 溶液的表面能为 6456 J ，比纯水的低，面积相同，表面能变低，说明表面 活性物质降低表面能及表面张力。 (2 分) 四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 29. 10 分 (5908) 5908 [答] (1) d[COCl2]/dt=k4[COCl][Cl2]-k5[COCl2][Cl] d[Cl]/dt=0 ， d[COCl]/dt=0 ， 得 [Cl]= k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ [Cl2] 1 2
(COCKe[c [COJM]+ks[COCI, k, k,IM+k[Cl, AICl) k1k2COJM]ks[COCl, d[cocl2)/dfk4 k,[M]+k4lCl, [Cl2]2-ks k/caC(5分) (2)[COcl--o d(COCL*k K kICOJMICI, (3分) k。)k3M+k4Cl2 (3)k最大,k最小。 (2分) 7195 I]r=kea, 0A=aAPA/(1+aAPA) kaAP/(I+aAPA) (2分) PA很小,为一级;pA很大为零级;pA中等为分数级
[COCl]= k k k k 2 5 3 4 [ [ ] [ ] CO][M] COCl [M] Cl 2 2 + + k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ [Cl2] 1 2 d[COCl2]/dt=k4 k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ k k k k 2 5 3 4 [ [ ] －k5 k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ [COCl2][Cl2] 1 2 （5 分） [ ] CO][M] COCl [M] Cl 2 2 + + 3 2 [Cl2] (2) [COCl2]=0 d[COCl2]/dt=k4 k k 1 6 1 2 ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ k k k 2 3 4 3 2 [ [ [ ] CO][M] Cl [M] Cl 2 + 2 ] （3 分） (3) k1最大，k6最小。 （2 分） 30. 5 分 (7195) 7195 [答] r＝kθ A , θ A＝aApA/(1+aApA) r＝kaApA/(1+aApA) (2 分) pA很小, 为一级； pA很大为零级； pA中等为分数级。 (3 分)