物理化学(下册)试卷8 班级姓名 分数 选择题(共3题3分) 1.1分(4439) 银锌电池Zn|Zn2lAg|Ag的p(Zn2/n)=-0.761V, p(Ag1Ag)=0799V,则该电池的标准电动势E是 (A)1.180V (B)2359V (C)1.560V (D)0.038V 2.1分(5708) 5708 在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率,应采取的措施为 (A)升高反应温度 (B)降低反应温度 (C)反应温度不变 (D)不能用改变温度的方法。 3.1分(7064) 7064 兰缪尔吸附等温式θ=bp/(1+b)中,常数b的物理意义是 (A)吸附作用平衡常数的倒数 (B)吸附作用的平衡常数 (C)吸附过程的速率常数 (D)脱附过程的速率常数 填空题(共21题42分 4.2分(5659) 正反应是放热的对峙反应在一定转化率x时,存在一最宜温度,此时反应速率r与 温度T的关系(OrT)= 5.2分(7221) 7221 在化工生产及实验室中,常遇到SiO2溶胶,这种溶胶粒子的电荷不是由于吸附离子而 产生,而是来源于胶核本身的表面层分子的电离,其胶团结构为 6.2分(4155) 4155
物理化学(下册)试卷 8 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 3 题 3 分 ) 1. 1 分 (4439) 4439 银锌电池 Zn│Zn2+‖Ag+ │Ag 的 φ ∃ (Zn2+/Zn) = -0.761 V， φ ∃ (Ag+ /Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E∃ 是： ( ) (A) 1.180 V (B) 2.359 V (C) 1.560 V (D) 0.038 V 2. 1 分 (5708) 5708 在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( ) (A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度 (C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。 3. 1 分 (7064) 7064 兰缪尔吸附等温式 θ = bp/(1 + bp) 中，常数 b 的物理意义是： ( ) (A) 吸附作用平衡常数的倒数 (B) 吸附作用的平衡常数 (C) 吸附过程的速率常数 (D) 脱附过程的速率常数 二、填空题 ( 共 21 题 42 分 ) 4. 2 分 (5659) 5659 正反应是放热的对峙反应在一定转化率 x 时，存在一最宜温度, 此时反应速率 r 与 温度 T 的关系 (∂r/∂T)x＝_____________。 5. 2 分 (7221) 7221 在化工生产及实验室中，常遇到SiO2溶胶, 这种溶胶粒子的电荷不是由于吸附离子而 产生, 而是来源于胶核本身的表面层分子的电离, 其胶团结构为： _________________________________________。 6. 2 分 (4155) 4155
将反应Cl(a1)→Cl(a2)设计成电池的表示式为: 7.2分(7261) 超离心沉降速度法测大分子化合物摩尔质量时,需要测出沉降系数S,单位是 个斯威德堡单位是 8.2分(5451) 5451 反应A—>B,对A而言为二级反应,1和11分别代表反应物A消耗掉50%和75% 所需时间,其值比为 9.2分(7259) 7259 沉降系数(S)的物理意义是 在重力场中 和离心场中的表达式分别是 2分(4110 4110 常用的铅蓄电池,工作时发生的电池反应为 11.2分(4858) 4858 电池放电时,随电流密度增加阳极电位变 阴极电位变 极变 负极变 12.2分(7486) 7486 逐滴加入适量的盐酸稀溶液于Al(OH溶胶中,溶胶产生的现象将是」 13.2分(4337) 4337 298K时,电池反应Ag(s)+Hg2Cl2(S)=AgCl(s)+Hg()所对应的 ASmn=329J·K·mol,电池电动势为00193V则相同反应进度时AHn= (ETOTP= 14.2分(7487) 7487 由等体积的1mol·dm3Kl和08mol·dm3AgNO3溶液制备的Ag溶胶,分别加入KFe(CNdl,NaNO MgSO4和FeCl时,其聚沉值最小者是
将反应Cl -(a1)→Cl - (a2)设计成电池的表示式为：__________________________________________。 7. 2 分 (7261) 7261 超离心沉降速度法测大分子化合物摩尔质量时，需要测出沉降系数 S，单位是 ______；一个斯威德堡单位是 _____________ 。 8. 2 分 (5451) 5451 反应 A ⎯⎯→B ，对 A 而言为二级反应, t 1 2 和 t 1 4 分别代表反应物 A 消耗掉 50%和 75% 所需时间, 其值比为________________。 9. 2 分 (7259) 7259 沉降系数 (S) 的物理意义是 ， 在重力场中 和离心场中的表达式分别是 和 。 *. 2 分 (4110) 4110 常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为： ___________________________________________________________________________________。 11. 2 分 (4858) 4858 电池放电时，随电流密度增加阳极电位变 ________，阴极电位变 ________，正 极变 ________ ，负极变_____。 12. 2 分 (7486) 7486 逐滴加入适量的盐酸稀溶液于Al(OH)3溶胶中，溶胶产生的现象将是______________________， ________________________。 13. 2 分 (4337) 4337 298 K 时，电池反应 Ag(s)＋ 1 2 Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l) 所对应的 ∆rSm＝32.9 J·K-1·mol -1,电池电动势为 0.0193 V,则相同反应进度时∆rHm＝ ， (∂E/∂T)p＝______________。 14. 2 分 (7487) 7487 由等体积的 1 mol·dm-3KI和 0.8 mol·dm-3AgNO3溶液制备的AgI溶胶，分别加入K3[Fe(CN)6]，NaNO3， MgSO4和FeCl3时，其聚沉值最小者是___________________
15.2分(7556 7556 乳状液有Ow型和WO型,牛奶是一种乳状液,它能被水稀释,所以它属于 16.2分(4522) 电池 Ag, AgCl(s)|CuCl(m)|Cu(s)的电池反应是 电池Ag(s)|Agt(aq)CuCl2(aq)|Cu(s)的电池反应是 17.2分(6421) 421 会,弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法,若最大微扰时间为4,则弛豫时间是 所 时间,由此可以将m>1级反应速率方程简化为 级动力学方程处理 18.2分(7321) 7321 在晴朗的白昼,由于蓝光波长 作用显著,所以天空呈蔚蓝色。 2 4622 电池:Pt|H(p3)HC(2m)|HgCl2|Hg|Pt 根据能斯特公式其电动势E= 得到1gy= 20.2分(3821) 3821 已知25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率Am(HAc=39072×10s:m2mor Am(NaAc)=90×104s·m2·mol,Am(NaC=12645×104s:m2morl 氢离子的无限稀时的离子淌度U=362×103m2·sl·vl。则HCl溶液中H 的无限稀释时的迁移数r(H)= 21.2分(4159) 4159 将反应H2(g)+12(s)→2H(aq)设计成电池的表示式为: 22.2分(7219) 以K和AgNO3为原料制备Ag溶胶时,如果K过量,则制得的Ag胶团结构为 ;若AgNO3过量,则制得的AgI胶团 结构为
15. 2 分 (7556) 7556 乳状液有 O/W 型和 W/O 型, 牛奶是一种乳状液, 它能被水稀释, 所以它属于________ 型。 16. 2 分 (4522) 4522 电池 Ag,AgCl(s)│CuCl2(m)│Cu(s) 的电池反应是_________________________, 电池 Ag(s)│Ag+ (aq)‖CuCl2(aq)│Cu(s) 的电池反应是________________________。 17. 2 分 (6421) 6421 弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法，若最大微扰时间为∆0，则弛豫时间是_________所 需的时间，由此可以将n>1 级反应速率方程简化为___________级动力学方程处理。 18. 2 分 (7321) 7321 在晴朗的白昼，由于蓝光波长______，____________作用显著，所以天空呈蔚蓝色。 19. 2 分 (4622) 4622 电池: Pt│H2(p ∃ )‖HCl(γ±,m)│Hg2Cl2 │Hg│Pt 根据能斯特公式其电动势 E = _______________ ，得到 lgγ±= _____________ 。 20. 2 分 (3821) 3821 已知 25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率Λ (HAc)=390.72×10 m ∞ -4 S·m 2 ·mol -1, Λ (NaAc) = 91.01×10 m ∞ -4 S·m 2 ·mol -1, Λ (NaCl)=126.45×10 m ∞ -4 S·m 2 ·mol -1。 氢离子的无限稀时的离子淌度 U0= 36.2×10-8 m 2 ·s -1·Ｖ-1。则 HCl 溶液中 H+ 的无限稀释时的迁移数t ∞( H+ ) = ____________ 。 21. 2 分 (4159) 4159 将反应H2(g) + I2(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。 22. 2 分 (7219) 7218 以 KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为： ；若AgNO3过量, 则制得的AgI胶团 结构为
23.2分(4435) 4435 将Ag(s)一→Ag-Au(合金,a(Ag=0.120) 设计成电池 则该电池在25℃时电动势E= 24.2分(5208) 5208 有一反应mA→nB是一简单反应,其动力学方程为-dc/dr=kc A的单位为mol·dm3,时间单位为s,则: (1)k的单位为 (2)以dcp/d表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为 三、计算题(共4题40分) 25.15分(4089) 25℃时,醋酸在水中的热力学解离常数Ka是1.75×103,K=101×1014,试应用德拜一休克尔极限 方程估计活度系数,并计算在该温度下,浓度为001mol·dm3的醋酸钠水溶液的pH值 (A=0.51moll2·dm32)。 26.10分(6382 6382 溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度,请推导反应速率常数与离子强度 和离子电荷数间的关系式,设反应式为A+B2→X→P。 27.10分(5413) 5413 在363K时,环己烷中研究热分解反应。用分光光度计测得吸光度(4)与时间之关系为 t/min 1200 192416490.9640.813 用气相色谱法得到不同时刻之峰面积(S)为 /min 0.00 1500 2.5202.0981.345 求反应级数及k值,比较二种方法的结果。 28.5分(5497) 5497 反应A+B→P,A与B浓度相等时,它们浓度随时间变化如下 c/102mol·dm35004854724484264003.863.70 试求该反应的速率常数
23. 2 分 (4435) 4435 将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金，a(Ag)= 0.120） 设计成电池 ____________________________________________ ， 则该电池在 25℃时电动势 E = ___________ 。 24. 2 分 (5208) 5208 有一反应 mA → nB 是一简单反应，其动力学方程为 -dcA/ dt = kc ， A m cA的单位为 mol·dm-3，时间单位为 s，则： (1) k 的单位为 ___________ (2) 以dcB/dt表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 25. 15 分 (4089) 4089 25℃时，醋酸在水中的热力学解离常数Ka是 1.75×10-5，Kw=1.01×10-14，试应用德拜—休克尔极限 方程估计活度系数，并计算在该温度下，浓度为 0.01 mol·dm-3 的醋酸钠水溶液的pH值。 (A=0.51 mol -1/2·dm3/2)。 26. 10 分 (6382) 6382 溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度， 请推导反应速率常数与离子强度 和离子电荷数间的关系式，设反应式为AZa+BZb→X≠ →Ｐ 。 27. 10 分 (5413) 5413 在 363 K 时, 环己烷中研究热分解反应。用分光光度计测得吸光度(A)与时间之关系为： t/min 0.00 3.00 12.00 15.00 A 1.924 1.649 0.964 0.813 用气相色谱法得到不同时刻之峰面积(S)为： t/min 0.00 3.00 10.00 15.00 S 2.520 2.098 1.345 1.014 求反应级数及 k 值, 比较二种方法的结果。 28. 5 分 (5497) 5497 反应 A + B → P，A 与 B 浓度相等时，它们浓度随时间变化如下： c /102 mol·dm-3 5.00 4.85 4.72 4.48 4.26 4.00 3.86 3.70 t /h 0 0.5 1 2 3 4 5 6 试求该反应的速率常数
四、问答题(共2题15分) 29.10分(5620 5620 压力在1p和1023间,反应物A在400℃时的分解反应是一级反应。 (A)试从反应机理求证为一级反应(设k1[Ap>k2) A+A日A+A,A-→R+S (B)假设这种机理是正确的,而不象其他机理需要另外的证据,为此, 再需进行怎样的实验,预期能得到什么结果? 30.5分(4953) 4953 银、镉和锌的标准电极电位分别是799mV,357mV和-763mV。当它们与氰离子存 在于一个混合物中,它们可以同时沉积。对于观察到的结果进行说明 物理化学(下册试卷8答案 、选择题(共3题3分) 1.1分(4439) 4439 (C) 2.1分(5708) 5708 [答](B) 7064 、填空题(共21题42分 分(5659) [答]0 (2分) 7221 [答][(SiO2)·nSiO2·2(mx)H!]·2Hr 6.2分(4155)
四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 29. 10 分 (5620) 5620 压力在 1p ∃和 10p ∃间, 反应物A在 400℃时的分解反应是一级反应。 (A) 试从反应机理求证为一级反应 (设k-1[A]>>k2) A+A A 1 1 k k− * +A , A* 2 ⎯⎯k → R+S (B) 假设这种机理是正确的，而不象其他机理需要另外的证据, 为此, 再需进行怎样的实验, 预期能得到什么结果? 30. 5 分 (4953) 4953 银、镉和锌的标准电极电位分别是 799 mV, 357 mV 和 –763 mV。 当它们与氰离子存 在于一个混合物中, 它们可以同时沉积。对于观察到的结果进行说明。 物理化学(下册)试卷 8 答案 一、选择题 ( 共 3 题 3 分 ) 1. 1 分 (4439) 4439 [答] (C) 2. 1 分 (5708) 5708 [答] (B) 3. 1 分 (7064) 7064 [答] (B) 二、填空题 ( 共 21 题 42 分 ) 4. 2 分 (5659) 5659 [答] 0 (2 分) 5. 2 分 (7221) 7221 [答] [(SiO2)m ·nSiO3 2-·2(n-x)H+ ] 2x- ·2xH+ 6. 2 分 (4155)
4155 [] Pt, Cl(p )CI(ai)lICI(a2)ICI2(p"),Pt (2分) 7.2分(7261) 7261 1×1013s 8.2分(5451) 451 [答]1/3 9.2分(7259) [答]单位加速度的沉降速度 7259 ( dx/dn/g S=(dx/dn)/WX 式中g为重力加速度,W为角速度,X为粒子与转轴的距离。 *,2分(4110 4110 [] Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4 (s)+2H2O() 11.2分(4858) 4858 正,负,负,正 分(7486) 7486 答]溶胶先沉淀然后逐渐溶解 (2分) 13.2分(4337) 4337 答]△Hn=7.942kJ·mor (OE/n)=34×104V·K 分(7487) 7487 答] FeCl3 (2分) 15.2分(75560 7556 [答]O∧W
4155 [答] Pt,Cl2(p ∃ )|Cl -(a1)||Cl -(a2)|Cl2(p ∃ ),Pt （2 分） 7. 2 分 (7261) 7261 [答] s 1×10-13 s 8. 2 分 (5451) 5451 [答] 1/3 9. 2 分 (7259) 7259 [答] 单位加速度的沉降速度； 7259 S = (dx/dt) / g S = (dx/dt) / W2 X 式中 g 为重力加速度，W 为角速度，X 为粒子与转轴的距离。 *. 2 分 (4110) 4110 [答] Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) = 2PbSO4(s)+2H2O(l) （2 分） 11. 2 分 (4858) 4858 [答] 正，负，负，正 12. 2 分 (7486) 7486 [答] 溶胶先沉淀 然后逐渐溶解 （2 分） 13. 2 分 (4337) 4337 [答] ∆rHm＝7.942 kJ·mol-1 (∂E/∂T)p＝3.4×10-4 V·K-1 14. 2 分 (7487) 7487 [答] FeCl3 （2 分） 15. 2 分 (7556) 7556 [答] O/W
16.2分(4522) 4522 [答]2Ag(s)+Cu2+2C-→Cus)+2AgCl(s) 2Ag(s)+ Cu--Cu(s)+2Ag'(ac 17.2分(6421) 6421 [答]=4e一级 (2分) 18.2分(7321) 答]短散射 每空0.5分) 19.2分(4622) 答] (1)E=E2-011831g1(mm) 或E=E-R7×2.303/F×lga(Hho(C) (2)1gy={EE+0.1831g(mm3)]0.1183 20.2分(3821) 21.2分(4159) 4159 [答]PLH2(g)H(aq川2(sPt (2分) 22.2分(7219) 答][( Agl)·nl·(n-x)K·xK (AgIn·nAg·(nxNO3]·xNO 23.2分(4435) 4435 [答] Ag I AgNO3 (m)I Ag(Au)a(Ag=0. 120) E=-RT/ Ina(Ag)=0.054 V 24.2分(5208) 5208 答](1)mol2m·dm3xm)·s
16. 2 分 (4522) 4522 [答] 2Ag(s)＋Cu2+＋2Cl- ─→Cu(s)＋2AgCl(s) 2Ag(s)＋Cu2+─→Cu(s)＋2Ag+ (aq) 17. 2 分 (6421) 6421 [答] ∆=∆0/e 一级 （2 分） 18. 2 分 (7321) 7321 [答] 短 散射 （每空 0.5 分） 19. 2 分 (4622) 4622 [答] (1) E = E∃ - 0.1183lgγ± (m/m ∃ ) 或 E = E∃ - RT×2.303/F × lg[a(H+ )a(Cl- )] (2) lgγ± = {E∃ -[E + 0.1183lg(m/m ∃ )]}/0.1183 20. 2 分 (3821) 3821 [答] 0.82 21. 2 分 (4159) 4159 [答] Pt,H2(g)|HI(aq)|I2(s),Pt （2 分） 22. 2 分 (7219) 7218 [答] [(AgI)m·nI - ·(n-x)K+ ] x-·x K+ [(AgI)m·nAg+ ·(n-x)NO3 - ] x+·x NO3 - 23. 2 分 (4435) 4435 [答] Ag│AgNO3(m)│Ag(Au)[a(Ag)=0.120)] E = -RT/F×lna(Ag) = 0.054 V 24. 2 分 (5208) 5208 [答] (1) mol1- m·dm3( m -1)·s -1
dcb 1 dca k dt 三、计算题(共4题40分) 25.15分(4089) 4089 [答]Ac+H2O=HAc+OH (1-a)c K水解常数=q =w;a=2.40×10 (7分) (1-a)d3K gy(OH)=-0.5l√001:y(OH)=0.89 (2分) K pH=-lga(H)=-lg[ a(OH)I=-1gl= 240×10-×10-2×0.89≈8.33 (6分) 26.10分(6382) 6382 [答]K=(X“]AB])·(/%) 因为r=kX]y2=k[AB]=k%[AJB]-(1) (5分) 据lg=A2√7代入(1)式 k=koraB, lgk=lgko+lg(aBB) 即得lgk=g-4cx2+=83)√T (5分) 27.10分(5413) 5413 [答]粗估1与初始浓度无关,尝试一级反应规律 分光光度法k960×10s19.57×10 (4分) 气相色谱法k1046×104s11012×104s (4分) 所以是一级反应,二者k值略有差异。 (2分) 38 5分(5497) 的二者浓度随时间变化,可用二级反应处理,k=1-1 k=1.177mo·dm3·hl为一常数,故为二级反应 (5分) 四、问答题(共2题15分) 29.10分(5620)
(2) B A A 1 d 1 d ' d d c c k mc k c n t m t m = − = = A m 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 25. 15 分 (4089) 4089 [答] Ac - + H2O =HAc + OH – (1-α)c αc αc Kh(水解常数)= 2 w (1 ) a c K c K α α = − $ ；a=2.40×10-4 （7 分） - lgγ (OH ) = −0.51 0.01 ； (OH ) 0.89 （2 分） - γ = 14 w - 4 2 1.01 10 pH -lg (H ) lg[ ] lg[ ] 8.33 (OH ) 2.40 10 10 0.89 K a a − + − − × = = − = − = ××× （6 分） 26. 10 分 (6382) 6382 [答] K≠ =([X≠ ]/[A][B])·(γ ≠ /γAγB) 因为 r=k[X≠ ]γ ≠ =kK≠ [A][B]γAγB=k0γAγB[A][B] ----(1) (5 分) 据lgγi=-Azi 2 I 代入(1)式 k =k0γAγB， lgk =lgk0+lg(γAγB) ----(2) 即得 lgk =lgk0-A(zA 2 +zB 2 ) I (5 分) 27. 10 分 (5413) 5413 [答] 粗估 t 1 2 与初始浓度无关, 尝试一级反应规律 分光光度法 k 9.60×10-4 s -1 9.57×10-4 s -1 (4 分) 气相色谱法 k 10.46×10-4 s -1 10.12×10-4 s -1 (4 分) 所以是一级反应, 二者 k 值略有差异。 (2 分) 28. 5 分 (5497) 5497 [答] 二者浓度随时间变化，可用二级反应处理，kt= 1 1 0 c c − k=1.177 mol -1·dm3 ·h-1为一常数，故为二级反应。 （5 分） 四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 29. 10 分 (5620)
[答](A)由上述反应机理得0=d[AJd=k[A]-k1[ AJLAJ-k2A [A]=k1[A]/k1[AH+k2) (2分) 1d[ 2 dr SK[A]-kI[AJ[AF k,k2[A] k1[A]+k2 (2分) 当A>时,-1d 2dn-kA,即为一级反应 (2分) (B)当A的浓度很低时,k1[A]<k2,则: I da 2d=[A,为二级反应, 因此,[A]越来越小时,反应级数从一级开始升高,最终为二级 实验:改变A的压力,求r对[A]之关系图 (4分) 30.5分(4953) 4953 [答]φM/M)值彼此远离,共沉积无望。但是,通过一种络离子(CN)来修正 离子的活度,从而使之()几乎相等,使共沉积可以发生。这是CN对每种金 属离子有不同的稳定平衡常数而得到
5620 [答] (A)由上述反应机理得 0=d[A* ]/dt=k1[A] 2 -k-1[A* ][A]-k2[A* ] [A* ]=k1[A] 2 /(k-1[A]+k2) (2 分) 1 d[ ] 2 d A t − = k1[A] 2 - k-1[A* ][A]= k k k k 1 2 2 1 2 [ ] [ ] A − A + (2分) 当k-1[A]>>k2时, 1 d[ ] 2 d A t − = k k k 1 2 −1 [A], 即为一级反应 (2 分) (B) 当A的浓度很低时, k-1[A]<<k2 , 则： 1 d[ ] 2 d A t − =k1[A] 2 , 为二级反应, 因此, [A]越来越小时, 反应级数从一级开始升高, 最终为二级。 实验：改变 A 的压力，求 r 对[A]之关系图 。 (4 分) 30. 5 分 (4953) 4953 [答] φ e(M/ M+ )值彼此远离, 共沉积无望。 但是，通过一种络离子(CN- )来修正 离子的活度, 从而使之(φ i)几乎相等, 使共沉积可以发生。这是CN- 对每种金 属离子有不同的稳定平衡常数而得到