物理化学综合考试试卷4 班级姓名 分数 选择题(共13题20分) 1.2分(4086) 4086 对于德拜-休克尔理论,下述哪一点说法是正确的? (A)认为离子严格讲不是独立单元 (B)只适用于饱和溶液 (C)只适用于过渡元素的离子 (D)只适用于水溶液 2.2分(3286) 3286 在刚性密闭容器中,有下列理想气体的反应达到平衡 A(g)+ B(g)=c(g) 若在恒温下加入一定量的惰性气体,则平衡将 (A)向右移动 (B)向左移动 (C)不移动 (D)无法确定 3.2分(7660 7660 质均摩尔质量M、和数均摩尔质量Mn的关系一般为 (A)Mw=M M> M M< M Mw≠M 4.2分(6907) 6907 表面压的单位是: (A)N·m2 (D)J·m2 5.2分(0693) 下列四种表述 (1)等温等压下的可逆相变过程中,体系的熵变△S=△H相变/T相变
物理化学综合考试试卷 4 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 13 题 20 分 ) 1. 2 分 (4086) 4086 对于德拜-休克尔理论，下述哪一点说法是正确的？ 确 （ ） (A) 认为离子严格讲不是独立单元 (B) 只适用于饱和溶液 (C) 只适用于过渡元素的离子 (D) 只适用于水溶液 2. 2 分 (3286) 3286 在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡 A(g) + B(g) ＝C(g) 若在恒温下加入一定量的惰性气体，则平衡将 （ ） (A) 向右移动 (B) 向左移动 (C) 不移动 (D) 无法确定 3. 2 分 (7660) 7660 质均摩尔质量 M w和数均摩尔质量 M n的关系一般为： ( ) (A) M w＝ M n (B) M w＞ M n (C) M w＜ M n (D) M w≠ M n 4. 2 分 (6907) 6907 表面压的单位是： ( ) (A) N·m -2 (B) kg·m -2 (C) N·m -1 (D) J·m -2 5. 2 分 (0693) 0693 下列四种表述： (1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH相变/T相变
(2)体系经历一自发过程总有dS>0 (3)自发过程的方向就是混乱度增加的方向 两者都不在绝热可逆过程中,体系的熵变为零 都不正确者为 (C)(2),(3) (D) 6.2分(3608) 3608 电解时,主要承担电量迁移任务的离子与首先在电极上发生反应的离子间有什么关系?() (A)没有任何关系 (B)有某种关系 (C)有无关系视相对电迁移率的大小而定(D)两者总是一致的 4063 德拜-休克尔理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的,但下列因素中哪点是它不曾包括 () (A)强电解质在稀溶液中完全解离 (B)每一个离子都是溶剂化的 (C)每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围 (D)溶液与理想行为的偏差主要是由离子间静电引力所致 8.1分(4871) 4871 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的 (A)电阻 (B)浓差极化的形成 (C)汞齐的形成 (D)活化超电势 9.1分(6304) 6304 按 Lindeman理论,当反应物的压力或浓度由高变低时,单分子反应常表现出:() (A)反应速率常数由大到小变化(B)反应速率常数不变 (C)反应级数由二级变为一级(D)反应级数由一级变为二级,k由小变到大 1分(3042) 3042 在通常温度下,NH4HCO3(s)可发生下列分解反应 NH4HCO3(S)=NH3 (g)+CO2(g)+ H2O(g 设在两个容积相等的密闭容器A和B中,分别加入纯 NH4HCO(s)1kg及20kg,均保持在 298K达到平衡后,下列哪种说法是正确的? (A)两容器中压力相等
(2) 体系经历一自发过程总有 dS > 0 (3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者为： ( ) (A) (1)，(2) (B) (3)，(4) (C) (2)，(3) (D) (1)，(4) 6. 2 分 (3608) 3608 电解时，主要承担电量迁移任务的离子与首先在电极上发生反应的离子间有什么关系？（ ） （A）没有任何关系 （B）有某种关系 （C）有无关系视相对电迁移率的大小而定 （D）两者总是一致的 7. 2 分 (4063) 4063 德拜-休克尔理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的，但下列因素中哪点是它不曾包括的？ （ ） (A) 强电解质在稀溶液中完全解离 (B) 每一个离子都是溶剂化的 (C) 每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围 (D) 溶液与理想行为的偏差主要是由离子间静电引力所致 8. 1 分 (4871) 4871 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的 ( ) (A) 电阻 (B) 浓差极化的形成 (C) 汞齐的形成 (D) 活化超电势 9. 1 分 (6304) 6304 按Lindeman 理论，当反应物的压力或浓度由高变低时，单分子反应常表现出 ： ( ) (A) 反应速率常数由大到小变化 (B) 反应速率常数不变 (C) 反应级数由二级变为一级 (D) 反应级数由一级变为二级，k 由小变到大 *. 1 分 (3042) 3042 在通常温度下，NH4HCO3(s) 可发生下列分解反应： NH4HCO3(s) ＝ NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) 设在两个容积相等的密闭容器A和B中，分别加入纯 NH4HCO3(s) 1kg 及 20 kg，均保持在 298 K 达到平衡后，下列哪种说法是正确的？ ( ) (A) 两容器中压力相等
(B)A内压力大于B内压力 (C)B内压力大于A内压力 (D)须经实际测定方能判别哪个容器中压力大 1分(7239) (1)As2O3(稀溶液)+3H2S一→As2S3(溶胶)+3H2O (2)2 HAuCI4(稀溶液)+3HCHO(少量)+11KOH 加热 2Au(溶胶)+3 HCOOK+8KCl+8H2O FeCl3 (3)Fe(OH)3(新鲜沉淀) Fe(OH)3(溶胶) )FeCl3 +3H20 Fe(OH3(溶胶)+3HCl 以上制备溶胶的方法中,属于化学凝聚法的是 (A)(1) (B)(2) (D)(1),(2)和(4) 12.1分(6803) 6803 若用y和a分别表示溶液的表面张力和活度,则在定温下加入表面活性剂后 (a) dy/ da>0 (B)dy/ da2 <0 (D)dy/da2≥0 3.1分(1250) 1250 关于偏摩尔量,下面诸叙述中不正确的是 (A)偏摩尔量是状态函数其值与物质的数量无关 (B)在多组分多相体系中不存在偏摩尔量 (C)体系的强度性质没有偏摩尔量 (D)偏摩尔量的值只能大于或等于零 填空题(共10题20分) 4.2分(4154) 将反应H(a1)→H(a2)设计成电池的表示式为 15.2分(5152) 5152 将一Pb酸蓄电池在100A电流下充电15h,则PbSO4分解的质量为
(B) A 内压力大于 B 内压力 (C) B 内压力大于 A 内压力 (D) 须经实际测定方能判别哪个容器中压力大 11. 1 分 (7239) 7239 (1) As2O3(稀溶液) +3H2S ─→ As2S3(溶胶) +3H2O (2) 2HAuCl4(稀溶液) +3HCHO(少量) +11KOH 加热 ──→ 2Au(溶胶) +3HCOOK +8KCl +8H2O FeCl3 (3) Fe(OH)3(新鲜沉淀) ───→ Fe(OH)3(溶胶) (4) FeCl3 +3H2O ──→ Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 以上制备溶胶的方法中，属于化学凝聚法的是： ( ) (A) (1) (B) (2) (C) (3) (D) (1), (2)和(4) 12. 1 分 (6803) 6803 若用 γ 和 a2分别表示溶液的表面张力和活度，则在定温下加入表面活性剂后： ( ) (A) dγ / da2 ＞ 0 (B) dγ / da2 ＜ 0 (C) dγ / da2 ＝ 0 (D) dγ / da2 ≥ 0 13. 1 分 (1250) 1250 关于偏摩尔量,下面诸叙述中不正确的是： ( ) (A) 偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关 (B) 在多组分多相体系中不存在偏摩尔量 (C) 体系的强度性质没有偏摩尔量 (D) 偏摩尔量的值只能大于或等于零 二、填空题 ( 共 10 题 20 分 ) 14. 2 分 (4154) 4154 将反应H+ (a1)→H+ (a2)设计成电池的表示式为：___________________________________________。 15. 2 分 (5152) 5152 将一 Pb 酸蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 h，则 PbSO4分解的质量为
(已知 M(PbSO)=303g·mol) 16.2分(6252) 红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振一转激发以辐射形式失掉这些能量,其波长λ应大于 产生红外化学发光的条件应为 ,从而使碰撞传能的概率几乎为零。 17.2分(4073) 4073 某一强电解质M,X,的整体活度为aB,则其平均活度a±与a之间的关系是 18.2分(3181) 3l81 对于化学反应0=∑vaB,请以最简明的形式表达:由各反应物分子的光谱解离能D 求算△Um的公式是△Um=:由表册的G-Um)函数求得的 △[(Gm-U0m)]= 由(- Uom/T函数和△Un求得的反应的标准吉布斯自由 能变化△,GB(D 。由分子的标准配分函数q表达的平衡常数K 19.2分(7238) 用化学凝聚法制成Fe(OH2胶体的反应如下: FeCl3+3H2O=Fe(OH)(溶胶)+3HCl 溶液中一部分Fe(OH)2有如下反应 Fe(OH)3 +HCl=FeOCI +2H,O FeOCl=Feo +CI 则Fe(OH3溶胶的胶团结构为 20.2分(6681) 6681 室温时,水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中,将上升到高度h,如将毛细管折断 至h2处,水将沿壁升至 处,此时管中水面的曲率半径将 21.2分(1092) 1092 某气体服从状态方程pm=RT+q(α>0的常数),若该气体经恒温可逆膨胀,其 内能变化ΔUm
。 （已知 M(PbSO4)= 303 g·mol -1 ） 16. 2 分 (6252) 6252 红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波长λ应大于 __________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。 17. 2 分 (4073) 4073 某一强电解质 M Xν + − ν 的整体活度为 aB ，则其平 均活度 a ± 与 aB 之间的关系是： ____________________________________________________。 18. 2 分 (3181) 3181 对于化学反应 0 = B，请以最简明的形式表达：由各反应物分子的光谱解离能D 求算∆U νB B ∑ 0,m的公式是∆U0,m= _________；由表册的 (G m $ - U 0,m )/T函数求得的 $ ∆[(G m $ -U )/T] = _______ ；由(G m $ - U 0, )/T 函数和ΔU 0, 求得的反应的标准吉布斯自由 能变化Δ 0,m $ m $ m $ rG m $ (T) = __________ 。由分子的标准配分函数q 表达的平衡常数K p $ = _________ 。 B $ 19. 2 分 (7238) 7238 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下： FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应: Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O FeOCl =FeO+ +Cl- 则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。 20. 2 分 (6681) 6681 室温时，水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中，将上升到高度 h，如将毛细管折断 至 h/2 处，水将沿壁升至 _______ 处，此时管中水面的曲率半径将 _________ 。 21. 2 分 (1092) 1092 某气体服从状态方程 pVm= RT + αp （α＞ 0 的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其 内能变化ΔUm= _________ J
22.2分(5157) 515 酸性介质的氢氧燃料电池,其正极反应为 负极反应为 3.2分(6052) 6052 简单碰撞理论的速率常数公式为k= AT exp(-E/RT),则该反应的实验活化能E应为 计算题(共4题40分 24.15分(1104) 1104 某气体状态方程为pV=n(RT+即),始态为p1T,该气体经绝热真空膨胀后终态压力为 p2,试求该过程的Q,W及气体的△U,△H,ΔF,△G,△S。 5.10分(9302) 9302 苯溶液含有5%(质量分数)非挥发性溶质,在等温下以一定量干燥气体通入此溶液,然后 再通入苯,测得该溶液失重124g纯苯失重004g试计算:(1)该液中溶质的摩尔分数(2)溶 质的摩尔质量。 已知苯的摩尔质量为0078 kg mol 26.10分(1007) 1007 在298K时将1molN2从p3绝热可逆压缩到10,求Q,W,△U,MH,△F,△G,△S和△Stc 已知Cnm(N2)=(7/2R在298K,p3下,N2的标准摩尔熵为1915 JK.mol。 设N2为理想气体 27.5分(1586) 1586 计算25℃和101325Pa下,l2(g)的振动摩尔熵S、m在总摩尔熵Sm中所占的百分数,选定 最低振动能级的能值a=0。已知I2(g)的振动特征温度Q=3083K,总摩尔熵Sn=2602 J-K.mol。 四、问答题(共3题20分) 28.10分(5591) 5591 已知气相对峙反应 A B k,E,k,E'分别为速率常数及活化能,设初始浓度[Alo=a,[Bl=b
22. 2 分 (5157) 5157 酸性介质的氢-氧燃料电池, 其正极反应为________________________________, 负极反应为_____________________________________。 23. 2 分 (6052) 6052 简单碰撞 理论的速 率常数公 式 为 ( 1 2 C k A = T exp −E / RT ) ，则该反应的 实验活化 能 Ea 应 为 ______________________。 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 24. 15 分 (1104) 1104 某气体状态方程为 pV = n(RT + Bp)，始态为p1T1，该气体经绝热真空膨胀后终态压力为 p2，试求该过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔF，ΔG，ΔS。 25. 10 分 (9302) 9302 苯溶液含有 5%(质量分数)非挥发性溶质,在等温下以一定量干燥气体通入此溶液,然后 再通入苯,测得该溶液失重 1.24 g,纯苯失重 0.04 g,试计算：(1) 该液中溶质的摩尔分数,(2) 溶 质的摩尔质量。 已知苯的摩尔质量为 0.078 kg·mol -1。 26. 10 分 (1007) 1007 在 298 K时,将 1mol N2从p ∃ 绝热可逆压缩到 10p ∃ ,求Q，W，∆U，∆H，∆F，∆G，∆S和∆SISC。 已知Cp, m(N2)=(7/2)R,在 298 K，p ∃ 下, N2的标准摩尔熵为 191.5 J·K-1 ·mol-1。 设N2为理想气体。 27. 5 分 (1586) 1586 计算 25℃和 101 325 Pa下，I2(g) 的振动摩尔熵Sv,m在总摩尔熵Sm中所占的百分数，选定 最低振动能级的能值ε0= 0。已知 I2(g) 的振动特征温度Θv= 308.3 K，总摩尔熵Sm= 260.2 J⋅K-1⋅mol -1。 四、问答题 ( 共 3 题 20 分 ) 28. 10 分 (5591) 5591 已知气相对峙反应 A B k, E k ', E ' k，E ，k’, E’ 分别为速率常数及活化能，设初始浓度 [A]0= a， [B]0= b
x为A转化了的浓度。 Tm(x)为浓度固定(即x一定),使反应速率r最大时之温度 T(x)为浓度固定(即x一定),使体系恰好处于化学平衡时的温度。 试证明 in Tn(x)T(x)-△HB"E 29.5分(2647) 2647 指出下面二组分凝聚体系相图中各部分中的平衡相态 MgPb的相图 30.5分(4325) 4325 298K时,p压力下测得下列电池的电动势为1.28V Pt I H2(p)I H2SO4(a)l O2(p)I Pt 其(E/Bn=85×10V·K。由此算得设有2mo电子得失) △Hm=-EF+FT(EFTD2=-28584kJ·mor 问:(1)这AHm是否为电池反应时所吸收的热量? (2)△Hm是否等于△B(H2O() 物理化学综合考试试卷4答案 选择题(共13题20分 1.2分(4086) 086 [答](A) (2分)
x 为 A 转化了的浓度。 Tm(x) 为浓度固定 (即 x 一定)，使反应速率 r 最大时之温度 Te(x) 为浓度固定 (即 x 一定)，使体系恰好处于化学平衡时的温度。 试证明 m e m 1 1 ln ( ) ( ) R E ' T x T x H E − = −∆ $ 29. 5 分 (2647) 2647 指出下面二组分凝聚体系相图中各部分中的平衡相态。 30. 5 分 (4325) 4325 298 K 时, p ∃ 压力下测得下列电池的电动势为 1.228 V, Pt│H2(p ∃ )│H2SO4(a)│O2(p ∃ )│Pt 其(∂E/∂T)p＝-8.5×10-4 V·K-1。由此算得(设有 2 mol电子得失) ∆rHm＝－zE∃ F＋zFT(∂E/∂T)p＝－285.84 kJ·mol -1 问： (1) 这∆rHm是否为电池反应时所吸收的热量? (2) ∆rHm是否等于∆fH m (H $ 2O(l))? 物理化学综合考试试卷 4 答案 一、选择题 ( 共 13 题 20 分 ) 1. 2 分 (4086) 4086 [答] (A) （2 分）
2.2分(3286) 3286 3.2分(7660 7660 (2 4.2分(6907) 6907 0693 [答](C) (2)应改成“隔离体系经历一自发过程总是dS>0”。 (3)应改成“自发过程的方向就是使隔离体系混乱度增加的方向”。 6.2分(3608) 答](B) 7.2分(4063) 4063 答](B) (2分) 8.1分(4871) 4871 9.1分(6304) 6304 答](A) 1分(3042) 3042 [答](A) 7239 12.1分(6803)
2. 2 分 (3286) 3286 [答] (C) 3. 2 分 (7660) 7660 [答] (B) (2 分) 4. 2 分 (6907) 6907 [答] (C) 5. 2 分 (0693) 0693 [答] (C) (2) 应改成“隔离体系经历一自发过程总是 dS > 0”。 (3) 应改成“自发过程的方向就是使隔离体系混乱度增加的方向”。 6. 2 分 (3608) 3608 [答] (B) （2 分） 7. 2 分 (4063) 4063 [答] (B) （2 分） 8. 1 分 (4871) 4871 [答] (B) 9. 1 分 (6304) 6304 [答] (A) *. 1 分 (3042) 3042 [答] (A) 11. 1 分 (7239) 7239 [答] (D) 12. 1 分 (6803)
6803 [答](B) 13.1分(1250) 125 填空题(共10题20分 14.2分(4154) 4154 答]PH2(p3)Hr(a2川H(a1)Hp2)Pt 2分(5152) 5l52 PbO+ Pb+2H2SO4=2PbSO4+ 2H20 (10A×1.5×3600s(96500C·mol)×12×303g·mo=848g 16.2分(6252) 6252 答]800mm,极低压力 (2分) 17.2分(4073) 4073 答]a=(aB) v=v+V (2分) 18.2分(3181) 3l81 答]△Un=NA)∑vBDB (0.5分) △G=U8n/-=∑v2(GUBn/mna (0.5分) △Gm(D=7×△(Gm-UBn/D+△U (0.5分) K=∏(BMA"exp(△Ubn)RT (0.5分) 19.2分(7238) 7238 [答]{[Fe(OH)lm· nEo·(n-x)Cr}·xCr 20.2分(6681) 6681
6803 [答] (B) 13. 1 分 (1250) 1250 [答] (D) 二、填空题 ( 共 10 题 20 分 ) 14. 2 分 (4154) 4154 [答] Pt,H2(p ∃ )|H+ (a2)||H+ (a1)|H2(p ∃ ),Pt （2 分） 15. 2 分 (5152) 5152 [答] PbO2+ Pb + 2H2SO4＝ 2PbSO4+ 2H2O (5 分) (10 A×1.5×3600 s)/(96500 C·mol -1 )×1/2×303 g·mol -1 = 84.8g 16. 2 分 (6252) 6252 [答] 800 nm，极低压力 （2 分） 17. 2 分 (4073) 4073 [答] 1 1 B B a a( ) ( ) a , ν ν ν ν ν ν − − + ± = = = + + − （2 分） 18. 2 分 (3181) 3181 [答] ΔU 0,m = -N(A) D $ νB B ∑ B (0.5 分) Δ(G m $ - U 0,m $ /T) = (G m $ ν - U B B ∑ 0,m $ /T)B (0.5 分) ΔG m $ (T) = T×Δ(G m $ - U 0,m $ /T) + ΔU 0,m $ (0.5 分) Kp= Π[q B ∃ (B)/N(A)] exp(-ΔU ν B 0,m $ )/RT (0.5 分) 19. 2 分 (7238) 7238 [答] {[Fe(OH)3]m·nFeO+ ·(n-x)Cl- }x+ ·xCl- 20. 2 分 (6681) 6681
答]管端,变大 21.2分(1092) 1092 答]零 (aU/aVr=TaS/anr-p=lap/a T)r-P TR/(V-a)/(-a)=0 所以△U=0 22.2分(5157) 5157 [答]正 O2+2H+2e H2O 负:H2-2e—→ 23.2分(6052) 6052 [答]Ea=Ec+RT2 (2分) 计算题(共4题40分) 24.15分(1104) 110 [答]Q=0,W=0,△U=0 (3分) (aU/aVr=Tap/a Tr-p=0 dU=CdT+(Uod=CdT=0温度不变 △H=△U+△(p1)=nB(P2p1) (5分) △sS=-(0Wm4p=ngny/) suS=-O/T=0 △soS=nRln(p1p2) (3分) △F=△U-T△S=nRTn(P/2) (2分) △G=ΔHT△S nB(Pz-P1)-nRTiIn(p p2) (2分) 25.10分(9302) 9302 [答](1)最后出口处流出的气体中苯的分压实际上是该温度下苯的饱和蒸气压PA (A=苯),设最后出口处气体中总体积为V通过溶液后的苯的分压为A,则 panRT/V=(mA/MART/=1.24g(RT/MAD pA=(m1+n2)RT=(1.24+0.04)g/(RTMA PNPA=1.24/1.28=0.9688 根据 Raoult定律:xA=09688 (2)xB=nB(nB+nA)
[答] 管端，变大。 21. 2 分 (1092) 1092 [答] 零 dU = TdS - pdV ( ∂ U/ ∂ V)T = T( ∂ S/ ∂ V)T -p = T( ∂ p/ ∂ T)V -p = TR/(V-α )-RT/(V-α ) = 0 所以 ΔU = 0 22. 2 分 (5157) 5157 [答] 正: 1 2 O2+2H+ +2e- ──→ H2O 负: H2-2e- ──→ 2H+ 23. 2 分 (6052) 6052 [答] Ea=EC+RT/2 （2 分） 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 24. 15 分 (1104) 1104 [答] Q = 0 , W = 0 , ΔU = 0 (3 分) ( ∂ U/ ∂ V)T = T( ∂ p/ ∂ T)V -p = 0 dU = CVdT + ( ∂ U/ ∂ V)TdV = CVdT = 0 温度不变 ΔH =ΔU +Δ(pV) = nB(p2- p1) (5 分) ΔSySS = ( V/ T) ∫ − 2 1 p p ∂ ∂ pdp = nRln(p1/p2) ΔsurrS = -Q/T = 0 ΔisoS = nRln(p1/p2) (3 分) ΔF =ΔU-TΔS = -nRT1ln(p1/p2) (2 分) ΔG =ΔH-TΔS = nB(p2-p1)-nRT1ln(p1/p2) (2 分) 25. 10 分 (9302) 9302 [答] (1) 最后出口处流出的气体中苯的分压实际上是该温度下苯的饱和蒸气压p* A (A=苯),设最后出口处气体中总体积为V,通过溶液后的苯的分压为pA,则： pA=nRT/V=(mA/MA)RT/V=1.24g(RT/MAV) p* A =(n1+n2)RT/V=(1.24+0.04)g/(RT/MAV) pA/ p* A =1.24/1.28=0.9688 根据Raoult's定律：xA=0.9688 (5 分) (2) xB=nB/(nB+nA)
=m×5%/MB[m×5%/M)+(m×95%/MA 0.0312=(5/M)(S/M)+(95/MA MB=0.1275 kg. mol (5 26.10分(1007) 1007 答]因是绝热可逆过程所以Q=0,且。S=0。利用方程pT=p27 又知y=CpC=75,解得T2=575.3K (2分) W=U=nCrm(71-72)=5764kJ (2分) △U=W=5764kJ (1分) △H=nCpm(72-T1)=8069k △F=△U-S△7=47.34kJ (1分) △G=△HS△7-4503kJ (1分) 27.5分(1586) 1586 [答]q=1/1-exp(-/D) (2分) Sy,m=LkIngv+LkT(alngvaDEN=8.410JKmor' (2分) SmSm=(8410 JK.mol2)(260.2JK2mor)}×100÷=3.23%(1分) 四、问答题(共3题20分) 28.10分(5591) 5591 [答]r=k(a-x)-k(bx) Tm(x)时drdT=0可得 (b-x (a-x)=kEke E In K(Tm) =-△H3RTm+h(EE)+C…(1) (4分) T(x)Hf,(b-x(a-x)=kd(Te) In(b-x(a-x)=In Kd(Te)=(-ArHmIRTe)+C (3分) 联立(1)(2)式,即得所证公式 (3分) 29.5分(2647) 2647 液相l 固溶体a a +Sc sc(稳定化合物)+1 (5分)
=(m×5%/MB)/[(m×5%/MB)+(m×95%/MA)] 0.0312=(5/MB)/[(5/MB)+(95/MA)] MB=0.1275 kg·mol -1 (5 分) 26. 10 分 (1007) 1007 [答] 因是绝热可逆过程,所以 Q=0,且 D S=0。利用方程 1 1 p1 1 T p2 T2 −γ − = γ 又知γ =Cp/CV =7/5 , 解得 T2=575.3 K (2 分) W=-U=nCV,m (T1-T2)=-5.764 kJ (2 分) ΔU=-W=5.764 kJ (1 分) ΔH=nCp,m (T2-T1)=8.069 kJ (1 分) ΔF=ΔU-SΔT=-47.34 kJ (1 分) ΔG=ΔH-SΔT= -45.03 kJ (1 分) ΔS=0 (1 分) ΔSISC=0 (1 分) 27. 5 分 (1586) 1586 [答] qv= 1/(1-exp(-Θv/T)) (2 分) Sv,m=Lklnqv+LkT(∂lnqv/∂T)V,N =8.410 J·K-1 ·mol-1 (2 分) Sv,m/Sm={(8.410 J·K-1 ·mol-1)/(260.2 J·K-1 ·mol-1)}×100%=3.23% (1 分) 四、问答题 ( 共 3 题 20 分 ) 28. 10 分 (5591) 5591 [答] r= k (a-x) – k' (b-x) Tm(x) 时 dr/dT = 0 可得： (b-x)/(a-x) = kE/k'E' 或 ' ln ln c m ( ) ln b x E K T a x E − = + − = -∆rH /RT m $ m + ln(E/E ') + C .....(1) (4 分) Te(x) 时， (b-x)/(a-x) = KC(Te) ln(b-x)/(a-x) = ln KC(Te) = (-∆rH /RT m $ e) + C .....(2) (3 分) 联立 (1) (2) 式，即得所证公式 (3 分) 29. 5 分 (2647) 2647 答：1──液相l 5──sC+l 2──固溶体α 6──sPb+l 3──α +l 7──α +sC 4──sC（稳定化合物）+l 8──sC+sPb （5 分）