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《物理化学》课程教学资源:试题资料(上册)试卷十

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一、填空题(共17题45分) 1.5分(1523) 1523 一个分子有单态和三重态两种电子能态。单态能量比三重态高4.11×102J,其简并度 分别为g,0=3,g,1=1。则在298.15K时,此分子的电子配分函数q三重态与单态上 分子数之比为 2.5分(1836)
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物理化学(上册)试卷10 班级姓名 分数 填空题(共17题45分) 1.5分(1523) 1523 一个分子有单态和三重态两种电子能态。单态能量比三重态高411×10-21J,其简并度 分别为g0=3,g=1。则在29815K时,此分子的电子配分函数q= ;三重态与单态上 分子数之比为_。 2.5分(1836) 在溶质为挥发性的理想溶液中,温度T时,平衡气相和液相中溶剂A的组成为yA=0 xA=0.85纯A的蒸气压为50kPa则溶质B的亨利系数为 3.5分(1847) 847 某气体的状态方程为:pm=RT+Bp,为逸度。其n(m)的表示式为 逸度系数水表示式为 4.5分(2020) 2020 甲、乙、丙三个小孩共享一只冰棍。三人约定: (1)各吃一只冰棍的三分之 (2)只准抿,不准咬 (3)按年龄从小到大排先后 品尝结果,甲认为这只冰棍中没有糖,乙认为冰棍很甜,丙认为甲、乙两人的说法都 太绝对化 从以上实验可知, 年龄最小,次之, 年龄最大 5.2分(1150) 四个麦克斯韦关系式分别是 和 6.2分(3187) 3187 从理想气体化学反应的平衡常数统计表达式 K5=(cf0/从/Bkm2)百exp(-△Un/RD)可知,用分子结构数据计算化学反应平衡 常数,还要知道△U。值才行。△U5代表了 它可以由焓函数等的表列数据

物理化学(上册)试卷 10 班级 姓名 分数 一、填空题 ( 共 17 题 45 分 ) 1. 5 分 (1523) 1523 一个分子有单态和三重态两种电子能态。单态能量比三重态高 4.11 × 10-21 J,其简并度 分别为ge,0=3, ge,1=1。则在 298.15 K时,此分子的电子配分函数qe= ;三重态与单态上 分子数之比为 。 2. 5 分 (1836) 1836 在溶质为挥发性的理想溶液中,温度T时,平衡气相和液相中,溶剂A的组成为yA=0.89, xA=0.85,纯A的蒸气压为 50 kPa,则溶质B的亨利系数为________________。 3. 5 分 (1847) 1847 某气体的状态方程为:pVm= RT + Bp,f为逸度。其ln(f/p ∃ )的表示式为 _____________ , 逸度系数γ表示式为 _____________ 。 4. 5 分 (2020) 2020 甲、乙、丙三个小孩共享一只冰棍。三人约定: (1)各吃一只冰棍的三分之一 (2)只准抿,不准咬 (3)按年龄从小到大排先后 品尝结果,甲认为这只冰棍中没有糖,乙认为冰棍很甜,丙认为甲、乙两人的说法都 太绝对化。 从以上实验可知, 年龄最小, 次之, 年龄最大。 5. 2 分 (1150) 1150 四个麦克斯韦关系式分别是: 、 、 和 。 6. 2 分 (3187) 3187 从理想气体化学反应的平衡常数统计表达式 K = (f f /f A a f )(kT/p p $ C c D d B b ∃ ) ·exp (-ΔU 0, /RT) 可知,用分子结构数据计算化学反应平衡 常数,还要知道ΔU 值才行。ΔU 代表了__________,它可以由焓函数等的表列数据 νB B ∑ m $ 0,m $ 0,m $

算得 7.2分(2307) 2307 什么是自由度数 8.2分(1125) 1125 在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里当热力学函数到达最值时,体系处于平衡 状态 2分(2909) 若298K时,反应2NO2(g)=N2O4(g)的K=8834,则当pNO2)=1kPa p(N2O4户=10kPa时,反应将 (A)向生成N2O4方向进行 (B)向生成NO2方向进行 (C)反应恰好达到平衡 (D)不能判断其进行的方向 2分(2312) 2312 研究多相体系的状态如何随 等变量的改变而发生变化,并用图形 来表示体系的状态的变化,这种图称为状态图或称为相图。 11.2分(0581) 0581 氢气可看作理想气体,设H2为刚性分子,电子处于基态,其C1 ,以气体常数R表示。 12.2分(0577) 0577 从统计热力学观点看,功的微观本质是 热的微观本质是 分(0740) 0740 理想气体向真空膨胀,体积由V变到V2,其ΔU △S 14.2分(0159) 0159 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T升高至72 则此过程的焓变 零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行

算得。 7. 2 分 (2307) 2307 什么是自由度数? 8. 2 分 (1125) 1125 在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数____到达最____值时,体系处于平衡 状态。 9. 2 分 (2909) 2909 若 298 K 时,反 应 2NO2 2 4 ( ) g = N O (g) 的 Kp = 8.834 ,则当 p(NO $ 2)=1 kPa, p(N2O4)=10 kPa时,反应将 。 (A)向生成N2O4方向进行 (B)向生成NO2方向进行 (C)反应恰好达到平衡 (D)不能判断其进行的方向 *. 2 分 (2312) 2312 研究多相体系的状态如何随 、 、 等变量的改变而发生变化,并用图形 来表示体系的状态的变化,这种图称为状态图或称为相图。 11. 2 分 (0581) 0581 氢气可看作理想气体,设 H2为刚性分子,电子处于基态,其CV, m = ___________ , Cp, m = ____________ ,以气体常数R表示。 12. 2 分 (0577) 0577 从统计热力学观点看,功的微观本质是 _________________________________ 。 热的微观本质是 _________________________________ 。 13. 2 分 (0740) 0740 理想气体向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔU _____ ,ΔS _____ 。 14. 2 分 (0159) 0159 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2, 则此过程的焓变 零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行

则其焓变 5.2分(0859) 0859 对一封闭体系,W=0时,下列过程中体系的△U,△S,△G何者必为零? (1)绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 (2)某物质的恒温恒压可逆相变过程 (3)某物质经一循环恢复原状态 16.2分(0839) 0839 选择 ~”“一”“ 中的一个填入下列空格 若反应C(s)+O2(g)=CO2(g)在恒温、恒压条件下发生,其△Hnx<0,若在恒容绝热条 件下发生,则△Um 17.1分(0148) 0148 5mol单原子理想气体的(OH/T)y= JK。 计算题(共4题40分) 15分(0551) 为发射火箭现有三种燃料可选:CH4+2O2H2+(1/2)O2,N2H4+O2。 (1)假设燃烧时无热量损失分别计算各燃料燃烧时的火焰温度 (2)火箭发动机所能达到的最终速度主要是通过火箭推进力公式l甲= KC,TM定。T为 排出气体的绝对温度,M为排出气体的平均分子量,C为排出气体的平均摩尔热容K对一定的 火箭为常数。问上述燃料中哪一种最理想 已知298K时各物质的△3/ k].mo:CO2(g)-393;H2Og)-242;CH(g)-75;N2H4(g) 各物质的摩尔定压热容Cm/ <.mol2:CO2(g)37;H2Og)34;NO(g)38 10分(2420) 已知固体苯的蒸气压在73.2K时为3.27×103Pa,293.2K时为12.303×103Pa;液体 苯的蒸气压在293.2K时为10.021×103Pa,液体苯的摩尔汽化热为34.17×103 J mol"。求 (1)在303.2K时液体苯的蒸气压; (2)苯的摩尔升华热 (3)苯的摩尔熔化热 20.10分(3175) 3175 求下列非均相反应在298K时的平衡常数。 2Ag(s)+Hg2 Cl2(aq))=-2AgCI(aq) +2Hg()

则其焓变 零。 15. 2 分 (0859) 0859 对一封闭体系,Wf = 0 时,下列过程中体系的∆U,∆S,∆G何者必为零? (1) 绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 _________ ; (2) 某物质的恒温恒压可逆相变过程 _________ ; (3) 某物质经一循环恢复原状态 _________ 。 16. 2 分 (0839) 0839 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格: 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生,其 ∆rHm< 0,若在恒容绝热条 件下发生,则∆rUm _____ 0,∆rSm _____ 0。 17. 1 分 (0148) 0148 5 mol单原子理想气体的(∂H/∂T)V = J·K-1。 二、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 18. 15 分 (0551) 0551 为发射火箭,现有三种燃料可选:CH4+2O2,H2+(1/2)O2,N2H4+O2。 (1) 假设燃烧时无热量损失,分别计算各燃料燃烧时的火焰温度。 (2) 火箭发动机所能达到的最终速度,主要是通过火箭推进力公式 Isp=KCpT/M确定。T为 排出气体的绝对温度, M为排出气体的平均分子量,Cp为排出气体的平均摩尔热容,K对一定的 火箭为常数。问上述燃料中哪一种最理想? 已知 298 K时各物质的ΔfH /kJ·mol m $ -1:CO2(g) –393;H2O(g) –242;CH4(g) –75;N2H4(g) +95。 各物质的摩尔定压热容Cp, m/J·K-1 ·mol-1:CO2(g) 37;H2O(g) 34;N2O(g) 38。 19. 10 分 (2420) 2420 已知固体苯的蒸气压在 73.2 K时为 3.27×103 Pa,293.2 K时为 12.303×103 Pa;液体 苯的蒸气压在 293.2 K时为 10.021×103 Pa,液体苯的摩尔汽化热为 34.17×103 J·mol -1。求: (1) 在 303.2 K 时液体苯的蒸气压; (2) 苯的摩尔升华热; (3) 苯的摩尔熔化热。 20. 10 分 (3175) 3175 求下列非均相反应在 298 K 时的平衡常数。 2Ag(s)+Hg2Cl2(aq))=2AgCl(aq)+2Hg(l)

已知HgC2(S)和AgC(s)在水中的饱和浓度分别为65×10 mol-dm3和1.3×103 mol-dm3,其 标准摩尔生成 Gibbs自由能分别为21066kJmo4和1-109.72 k]-mol1 21.5分(0089) 0089 一个人每天通过新陈代谢作用放出10460kJ热量。 (1)如果人是绝热体系,且其热容相当于70kg水那么一天内体温可上升到多少度? (2)实际上人是开放体系。为保持体温的恒定,其热量散失主要靠水分的挥发。假设 37℃时水的汽化热为24058Jg,那么为保持体温恒定一天之内一个人要蒸发掉多少水分? (设水的比热为4184JgK) 三、问答题(共2题15分) 22.10分(0766) 0766 某气体状态的方程为(p+a/2)=RT,其中a是常数,在压力不很大的情况下,试求出 mol该气体从p,经恒温可逆过程至p,V2时的Q,W,ΔU,△H,ΔS和△G 23.5分(0793) 0793 有两种液体,其质量均为m,比热均为Cn,温度分别为T,2,试证明在等压下绝热混 合的熵变为: △S=2mChn(71+72)2(7-72)2 并证明T≠72时,△S>0,假设C与温度无关。 物理化学(上册试卷10答案 填空题(共17题45分 5分(1523) 1523 [答]q。=3+1×exp[-411×10-21/(1.3805×10-3×29815)=3.3683 (2分) N3/N1=(3/1)exp-41×10-2/(1.3805×1023×29815) (1分) 8.15 (2分) 2.5分(1836) [答]pA=PAxA=50kPa×0.85=425kPa yA→pMPA+pB) 0.8942.5kPa/(42.5kPa+pB)

已知Hg2Cl2(s)和AgCl(s)在水中的饱和浓度分别为 6.5×10-7 mol⋅dm-3和 1.3×10-5 mol⋅dm-3,其 标准摩尔生成Gibbs自由能分别为-210.66 kJ⋅mol -1和-109.72 kJ⋅mol -1。 21. 5 分 (0089) 0089 一个人每天通过新陈代谢作用放出 10 460 kJ 热量。 (1) 如果人是绝热体系,且其热容相当于 70 kg 水,那么一天内体温可上升到多少度? (2) 实际上人是开放体系。为保持体温的恒定,其热量散失主要靠水分的挥发。假设 37℃时水的汽化热为 2405.8 J·g-1,那么为保持体温恒定,一天之内一个人要蒸发掉多少水分? (设水的比热为 4.184 J·g-1·K-1) 三、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 22. 10 分 (0766) 0766 某气体状态的方程为 (p+a/V2 )V=RT, 其中 a 是常数,在压力不很大的情况下, 试求出 1mol 该气体从p1,V1经恒温可逆过程至 p2,V2 时的 Q,W,∆U,∆H,∆S和∆G。 23. 5 分 (0793) 0793 有两种液体,其质量均为m ,比热均为Cp,温度分别为T1,T2,试证明在等压下绝热混 合的熵变为: ∆S = 2mCpln[(T1+ T2)/2(T1-T2) 1/2] 并证明 T1≠T2时,∆S > 0,假设Cp与温度无关。 物理化学(上册)试卷 10 答案 一、填空题 ( 共 17 题 45 分 ) 1. 5 分 (1523) 1523 [答] 3 1 exp[ 4.11 10 /(1.3805 10 298.15)]=3.3683 (2 分) 21 23 e = + × − × × × − − q N N (1 分) 3 1 21 23 / = − (3 / 1) exp[ 4.11× 10 / (1.3805 × 10 × 298.15)] − − =8.15 (2 分) 2. 5 分 (1836) 1836 [答] pA= * pA xA=50 kPa×0.85=42.5 kPa yA=pA/(pA+pB) 0.89=42.5 kPa/(42.5 kPa+pB)

PB=5.253 kPa kB=pB/xB=5253kPa/0.15=35.02kPa 5分 [答](1)Rhn(p)=-adp=-」.[Rp-lmre)jp bId Bp( B>0) (积分下限p=0) (3分) (2)In(ip =In(p/p )+ Bp/RT fp exp(Bp/RT 分) 4.5分(2020) 2020 (5分) 味最甜,说明糖分浓,凝固点低,也就是最易融化。 味淡,说明糖分稀,凝固点高,不易融化 5.2分(1150) [答](mos=-(Op/OS) (0.5分) (aT/ap)s(av/aS) (0.5分) (as/an(ap/aT) (0.5分) (aS/ap)r-aV/aDp (0.5分) 6.2分(3187) 3187 答]当化学反应进度为1mol时,生成物与反应物在标准压力和0K时的内 能差值 7.2分(2307) 2307 [答]相平衡体系的自由度数就是体系在不改变相的形态和相数时,可以独立变更的强度 性质的最大数目。 8.2分(1125) l125

pB=5.253 kPa kB =pB/xB=5.253 kPa/0.15=35.02 kPa (5 分) 3. 5 分 (1847) 1847 [答] (1) RTln(f/p) = - = - RT/p - V ∫ 2 1 d p p a p [ p p 1 2 ∫ m(re)]dp = B ∫ 2 1 d p p p = Bp ( B>0 ) (积分下限pi=0) (3 分) (2) ln(f/p ∃ )= ln(p/p ∃ )+ Bp/RT γ=f/p= exp(Bp/RT) (2 分) 4. 5 分 (2020) 2020 [答] 乙、丙、甲 (5 分) 味最甜,说明糖分浓,凝固点低,也就是最易融化。 味淡,说明糖分稀,凝固点高,不易融化。 5. 2 分 (1150) 1150 [答] (∂ T/ ∂ V)S= -(∂ p/ ∂ S)V (0.5 分) (∂ T/ ∂ p)S= (∂ V/ ∂ S)p (0.5 分) (∂ S/ ∂ V)T= (∂ p/ ∂ T)V (0.5 分) (∂ S/ ∂ p)T= -(∂ V/ ∂ T)p (0.5 分) 6. 2 分 (3187) 3187 [答] 当化学反应进度为 1 mol 时,生成物与反应物在标准压力p ∃ 和 0 K 时的内 能差值。 7. 2 分 (2307) 2307 [答] 相平衡体系的自由度数就是体系在不改变相的形态和相数时,可以独立变更的强度 性质的最大数目。 (1 分) 8. 2 分 (1125) 1125 [答] U 小 (2 分)

9.2分(2909) 2909 答:(B) 2分(2312 2312 答:浓度温度 (2分) (注:每错一个扣1分) 11.2分(0581) 0581 答]5/2R,72R (2分) 分(0 0577 [答]改变分子的能级;改变在分子能级上的分子数 13.2分(0740) 0740 [答]=0,=nRln(V2/W) 0159 [答]等于 15.2分(0859) 0859 [答](1)ΔU=0 (2)△G=0 (3)△U=0,△S=0,△G=0 16.2分(0839) 0839 7.1分(0148) 0148 答]103.9(5/2Rx5=12.5R) 计算题(共4题40分) 18.15分(0551) 0551 答](1)1、CH4(g)+202(g)→>CO2(g)+2H2O(g)

9. 2 分 (2909) 2909 答:(B) (2 分) *. 2 分 (2312) 2312 答:浓度 温度 压力 (2 分) (注:每错一个扣 1 分) 11. 2 分 (0581) 0581 [答] 5/2R,7/2R (2 分) 12. 2 分 (0577) 0577 [答] 改变分子的能级;改变在分子能级上的分子数 (2 分) 13. 2 分 (0740) 0740 [答] = 0 , = nRln(V2/V1) 14. 2 分 (0159) 0159 [答] 等于 (1 分) 小于 (1 分) 15. 2 分 (0859) 0859 [答] (1) ΔU = 0 (2) ΔG = 0 (3) ΔU = 0 , ΔS = 0 , ΔG = 0 16. 2 分 (0839) 0839 [答] = > 17. 1 分 (0148) 0148 [答] 103.9 (5/2R×5=12.5R) 二、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 18. 15 分 (0551) 0551 [答] (1) 1、CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(g)

△Hn1=393-2×242+75=802 kJ mol Cm(l)=37+2×34=105.K.mol (2分) △T=802000/105=7640K Tav=7640+298=7938 (1分) 2、H2(g)+1/2O2(g)—>H2O(g) △Hn,=242 k] mol Cnm(2)34.mor- T2=242000/34+298=7420K (3分) 3、N2H4(g)+3/202(g)->N2Og)2H2O(g) △,Hn3=497kJmo Cpm(3)=38+2×34=106 JK.mol =497000/106+298=4990K (2)对同一型号火箭K为常数 Cp, Timax/M1=(105×7940/(440+2×180)=1.04×10 (1分) CpmT2maM2=34×7420/18:0=140×104 (1分) Cp,m Tmax/M3=(106×49900440+2×180)=66×10 (1分) 故H2/O2燃料好 9.10分(2420) 2420 [答](1)ln(P2/p)=(△apHm/R)×(72-T1)(72T) (3分) p(3032K)=15911Pa (2)AsubHm=(RT T2/(T2-T1) In(p /p)=44 122 J.- (4分) (3)△ sabHa=△sHm+△apHm AsubHm= 9952 J-mol-l (3分) 20.10分(3175) 3175 2Ag(s)+Hg2 Ch(c) 2AgCI(c)+2Hg( △Gs(Hg2Cl2)=△G5(HgC2s)+Rn1/(Csc3 175364Jmol1 (3分) △G(AgCa)=△Gs( AgCl, s,+Rnhn[1Cy2) (3分) △G3=2△G(AgCc2)+2△Gs(Hg) 2△G5(AgS△Gs(HgCl2c

∆r m H ,1 =-393-2×242+75=-802 kJ·mol-1 (2 分) Cp,m(l)=37+2×34=105 J·K-1 ·mol-1 (2 分) ΔT1=802 000/105=7640 K Tmax1=7640+298=7938 K (1 分) 2、 H2(g)+1/2O2(g) H2O(g) ∆rHm,2 =-242 kJ·mol-1 Cp,m(2)=34 J·K-1 ·mol-1 T2=242 000/34+298=7420 K (3 分) 3、N2H4(g)+3/2O2(g) N2O(g)+2H2O(g) ∆rHm,3 =-497 kJ·mol-1 Cp,m(3)=38+2×34=106 J·K-1 ·mol-1 T3=497 000/106+298=4990 K (3 分) (2) 对同一型号火箭 K 为常数 Cp,mT1max/M1=(105×7940)/(44.0+2×18.0)=1.04×104 (1 分) Cp,mT2max/M2=34×7420/18.0=1.40×104 (1 分) Cp,mT3max/M3=(106×4990)/(44.0+2×18.0)=6.6×103 (1 分) 故H2/O2燃料好 19. 10 分 (2420) 2420 [答] (1) ln(p2/p1)= (∆vapHm/R)×(T2- T1)/(T2T1) (3 分) p(303.2 K) = 15 911 Pa (2) ∆subHm= {RT1T2/(T2-T1)}ln(p2/p1) = 44 122 J·mol -1 (4 分) (3) ∆subHm=∆fusHm+∆vapHm ∆subHm= 9952 J·mol -1 (3 分) 20. 10 分 (3175) 3175 [答] 2Ag(s) +Hg2Cl2(c ∃ ) 2AgCl(c ⎯⎯∆rG ⎯m⎯→ $ ∃ ) +2Hg(l) ΔrG m $ (Hg2Cl2,c ∃ ) =ΔfG m $ (Hg2Cl2,s)+RTln[1/(Cs/c ∃ )] =-175 364 J·mol -1 (3 分) ΔrG m $ (AgCl,c ∃ ) =ΔfG m $ (AgCl,s)+RTln[1/(Cs/c ∃ )] =-81 846 J·mol -1 (3 分) ΔrG m $ =2ΔfG m $ (AgCl,c ∃ )+2ΔfG m $ (Hg,l) -2ΔfG m $ (Ag,s)-ΔfG m $ (Hg2Cl2,c ∃ )

11672].mol-l (2分) △Gm=RlnK K=9.0×10 (2分) 21.5分(0089) 0089 答](1)△7=Q(m)=10460×103J/(70×10g)×(4.184JgK) 359K 7=(35.7+310.2K=3459K (3分) (2)m=Q△H=10460×1031(24058×103JK) =4.35k (2分) 三、问答题(共2题15分) 22.10分(0766) 0766 [答]p=(RT/)-a/12 H=Jpu=「( RT/D-a/l'ldI =RTln(y/V)+a(1/2-l/) (2分) (aU/aVr=Tap/a TrP=a/l 广a=(a/p)drU=a0- QR=△U+W=R7n(V2/V1) (1分) △H=△U+△(p1)=△U+(p22p11) AU+I(RT-a/v2)-(RT-alVil (l/1)-(l/2)+a[(1/1)(1/2 =2a(/1)(1/2) (2分) △S=QRT=Rln(Vy/1) (1分) △G=△H-TAS =2a[(//11/H2)]-Rnn(V2/V1) 23.5分(0793) 0793 [答]终态温度为T=(T1+n2)2 (1分) △S1=mCpn[(T计+T2y2T, △S2=mCpn[(Tn+7)272 (1分) 2m(CpIn(Ti+ T2)2(T172)1 当T1≠T2,(T1-72)2>0 则T1+72>2(T1n2)2 所以△S>0

=11 672 J·mol -1 (2 分) ΔrG m $ =-RTlnK α $ K α $ =9.0×10-3 (2 分) 21. 5 分 (0089) 0089 [答] (1) ∆T=Q/(mc)=10 460×103 J/[(70×103 g)×(4.184 J·g-1·K-1)] =35.9 K T=(35.7+310.2)K=345.9 K (3 分) (2) mx=Q/∆H=10 460×103 J/(2405.8×103 J·K-1) = 4.35 kg (2 分) 三、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 22. 10 分 (0766) 0766 [答] p = (RT/V) -a/V2 W=∫pdV = RT/V)-a/V ∫ 2 1 [( V V 2 ]dV = RTln(V2/V1)+ a(1/V2-1/V1) (2 分) ( ∂ U/ ∂ V)T = T( ∂ p/ ∂ T)V- p = a/V2 dU = dV ΔU = a(1/V U U 1 2 ∫ ( / ) 2 1 2 ∫ V V a V 1- 1/V2) (3 分) QR= ΔU + W = RTln(V2/V1) (1 分) ΔH =ΔU +Δ(pV) =ΔU + (p2V2- p1V1) = ΔU + [(RT - a/V2) - (RT - a/V1)] = a[(1/V1)-(1/V2)] + a[(1/V1)-(1/V2)] = 2a[(1/V1)-(1/V2)] (2 分) ΔS = QR/T = Rln(V2/V1) (1 分) ΔG =ΔH - TΔS = 2a[(1/V1- 1/V2)] - RTln(V2/V1) (1 分) 23. 5 分 (0793) 0793 [答] 终态温度为 T = (T1+ T2)/2 (1 分) ΔS1= mCpln[(T1+ T2)/2T1] , ΔS2= mCpln[(T1+ T2)/2T2] (1 分) ΔS =ΔS1+ΔS2 = 2m[Cpln(T1+ T2)/2(T1T2) 1/2] (1 分) 当 T1≠ T2,(T1-T2) 2 > 0 则 T1+ T2> 2(T1T2) 1/2 (2 分) 所以ΔS > 0

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