四、豪合物的共混体系 从热力学的观点看，互溶的判据为混合自由能小于零， AG =AH -TAS 2 GD是要条件，不是完分条 分节一均相和多相的分界线 4.-n-,,+z,0-, 著公除在性 任。自上由 不斯变化温度。出 井外 两相的量由包杆决定 上小分化分物在流中的整到？蛋的念？半高分子与结酒 T 2. T. 高分子溶液与现提溶液有何区到 的代劣溶剂的定在方法和定量方法 8.状态(温度、溶相)的具体含义？ 33.2溶液的相分离的州摆为合自由 小于零 9.高分子浓溶液的概念？ AG.=AH.-TAS. =KT(Ni Ino+N,Ing:+ziN) AGm<0是泥溶的必要条件，不是充分条件 四、聚合物的共混体系 一定条件下，聚合物1和聚合物2的共混可以形成热力学相容的均相体系。 但是随着外界条件的变化，会发生分相，形成不相容的多相体系，表现出 几种相图。 分节线——均相和多相的分界线 低临界互溶体系 高临界互溶体系 不 传 能外传 外传 不能外传 不能外 物 传 能外2 外传的共 会 能外发生 不能外传 系 均 能相 能外体系 体 不能系，表 不能 低临界互溶体系 从热力学的观点看，互溶的判据为混合自由能小于零： m m m G  H TS Gm<0是必要条件，不是充分条件 , , , , 1 1 2 2 11 2 11 2 2 1 2 2 2 2 2 12 2 1 2 ( ln ln ) , (1 ) ln(1 ) ln (1 ) m u mu mu m u m m m G RT n n n V V n xV n xV G V V RTV G Vx x                             设共混体系总体积为 ，格子的摩尔体积为 将 代入 不能外传 不 m  外传 不能外传 1 1 n x V V R G  不能外m 传 G  0是 能外必 能外传要 1   n 不能外传 不能 , 1 2 2 2 2 1 ) ) ln(1 ) m u n V G V x      子的摩尔体积 代入 2 Gm T1 T2 若△Gm～2 曲线下凹且无 拐点，则体系在任意组成互 溶。 随温度的降低，曲线上出现 两个极小值，两极小值公切 线的组成为Ф2’与Ф2”。切点 以内的组成不互溶，发生分 相，并且两相组成恰为Ф2’与 Ф2” ，切点以外的组成互溶 ’2 ”2 ’2 ”2 两相的量由杠杆原理决定 不能外传 不能2 能不 传 外传 不能外传 点以外 传外 不能外传 出 外传 能现 值 能外 不公切 。不切 不能外传 不能 T2 ’ ”2 2 Gm T1 T2 T3 T4 T5 不断变化温度，出 现一系列极小值 如果温度变化是连 续的，则极小值连 成一条曲线 不能外传 不能外传 5 不能 外传 不能外 的 传外，则 成 能外一条 不能外传 度 不出 值不能 不能外传 不能 不能 T1 T2 T3 T4 T 随温度升高，达到 一个临界温度，两 极小值合而为一。 在此温度以上任意 混溶 C 点所对应温度Tc： 高临界溶解温度 （UCST） 此类体系称高临界 互溶体系 2 ’2 ”2 Gm T1 T2 T3 T4 T5 Tc C 不 外 不能传 不 外传 不能外传 点所 高 外传临界溶 （ 外传U 不能外传 不任 不能意 不能外传 不能外传 不能 不能 高临界 T2 T3 T4 T5 1. 聚合物与小分子化合物在溶解过程中的差别？溶胀的概念？非晶高分子与结晶 高分子的溶解过程有何区别？ 2. 内聚能密度和溶解度参数？用内聚能密度或溶解度参数相近原则判断聚合物溶 解能力的依据是什么？如何测定聚合物的溶度参数？ 3. 高分子溶液与理想溶液有何区别？ 4. Flory-Huggins似晶格模型的要点？ 5. 高分子溶液混合熵、混合热和混合自由能怎么计算？ 不能外 能 传 能怎 能外么 能外传计 外传 不能外传 ggi 子溶 外传液混 不能外传 解过 区 外 别 外传？ 参 能数 能外？ 什 不 么 不能？如 溶不 不能外 晶 传外高分 相 不能近原则 不能 合物的 要点？ 热和混合自由能 6.Huggins参数的物理意义？ 7.如何判断溶剂的优劣？选择溶剂的定性方法和定量方法？ 8.Θ状态（θ温度、θ溶剂）的具体含义？ 9.高分子浓溶液的概念？ 不能外传 外传 不能外传 不能外传择 能外传溶 外传剂 溶 不能剂 不能外） 念？不 不能外传 法 能？ 能外 不能 义 3.3.2 溶液的相分离 从热力学的观点看，混溶的判据为混合自由能 小于零： m m m G  H TS Gm<0是混溶的必要条件，不是充分条件 ( ln ln ) N1 1 N2 2 1N1 2  kT   不能外传 条件 不  1N 外传 不能外传  不能外 点看传 H 不能外传 由能 不能 m 是混溶的必要条 1  N2 ln2 