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陕西师范火学精品课程……《物理化学》 荷负电。不同情况下溶胶粒子容易吸附何种离子,这与被吸附离子的本性及溶胶粒子表面结 构有关。法扬斯( Fajans)规则表明:与溶胶粒子有相同化学元素的离子能优先被吸附。以Ag1 溶胶为例,当用AgNO3和k1溶液制备Ag1溶胶时,若K1过量,则Ag1粒子会优先吸附I,因 而荷负电:若AgNO3过量,Ag1粒子则优先吸附Ag+,因而荷正电。 (2)电离:当分散相固体与液体介质接触时,固体表面分子发生电离,有一种离子溶于 液相,因而使固体粒子带电。 三、双电层结构和电动电势 由于吸附或电离,溶胶粒子带有电荷,而整个溶胶一定保持电中性,因此分工散介质亦 必然带有电性相反的电荷。与电极溶液 界面处相似,溶胶粒子周围也会形成双 电层,其反电荷离子层也由紧密层与分 散层两部分构成。紧密层中反号离子被 束缚在粒子的周围,若处于电场之中, 会随着粒子一起向某一电极移动;分散 层中反号离子虽受到溶胶粒子静电引力 的影响,但可脱离溶胶粒子而移动,若 图13-6双电层结构 处于电场中,则会与溶胶粒子反向而朝 另一电极移动见图13-6 分散相固全表面与溶液本体之间的电势差称为“热力学电势”,记作E;由于紧密层外界 面与溶液本体之间的电势差决定溶胶粒子在电场中的运 动速度,故称为“电动电势”,记作(读作Zeta),所 以也常称电动电势为ξ电势。与电化学中电极_溶液界面 电势差相似,热力学电势ε只与被吸附的或电离下去的 那种离子在溶液中的活度有关而与其它离子的存在与否 及浓度大小无关。电动电势ξ只是热力学电势c的一部 分,而且对其它离子十分敏感,外加电解质浓度的变化 会引起电动电势的显著变化。因为外加电解质浓度加大图13-7电解质对电势的影响 时会进入紧密层的反号离子增加,从而使分散层变薄,电位下降(见图13-7)。当电解质浓 第10页共26页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 10 页 共 26 页 2004-7-15 荷负电。不同情况下溶胶粒子容易吸附何种离子,这与被吸附离子的本性及溶胶粒子表面结 构有关。法扬斯(Fajans)规则表明:与溶胶粒子有相同化学元素的离子能优先被吸附。以 Agl 溶胶为例,当用 AgNO3和 kl 溶液制备 Agl 溶胶时,若 Kl 过量,则 Agl 粒子会优先吸附 I- ,因 而荷负电;若 AgNO3过量,Agl 粒子则优先吸附 + Ag ,因而荷正电。 (2)电离:当分散相固体与液体介质接触时,固体表面分子发生电离,有一种离子溶于 液相,因而使固体粒子带电。 三、双电层结构和电动电势 由于吸附或电离,溶胶粒子带有电荷,而整个溶胶一定保持电中性,因此分工散介质亦 必然带有电性相反的电荷。与电极_溶液 界面处相似,溶胶粒子周围也会形成双 电层,其反电荷离子层也由紧密层与分 散层两部分构成。紧密层中反号离子被 束缚在粒子的周围,若处于电场之中, 会随着粒子一起向某一电极移动;分散 层中反号离子虽受到溶胶粒子静电引力 的影响,但可脱离溶胶粒子而移动,若 处于电场中,则会与溶胶粒子反向而朝 另一电极移动见图 13-6。 分散相固全表面与溶液本体之间的电势差称为“热力学电势”,记作ε ;由于紧密层外界 面与溶液本体之间的电势差决定溶胶粒子在电场中的运 动速度,故称为“电动电势”,记作ζ (读作 Zeta),所 以也常称电动电势为ζ 电势。与电化学中电极_溶液界面 电势差相似,热力学电势ε 只与被吸附的或电离下去的 那种离子在溶液中的活度有关而与其它离子的存在与否 及浓度大小无关。电动电势ζ 只是热力学电势ε 的一部 分,而且对其它离子十分敏感,外加电解质浓度的变化 会引起电动电势的显著变化。因为外加电解质浓度加大 时会进入紧密层的反号离子增加,从而使分散层变薄,ζ 电位下降(见图 13-7)。当电解质浓 图 13-6 双电层结构 图 13-7 电解质对ζ 电势的影响
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