出是礼大膏, 二、去极化 去极化作用是熔盐电解过程中特有的现象之一。所谓去极化作用是指降 低超电位,使电极过程向平衡方向移动。 凡是能使电极过程的最慢步骤的速度变慢的影响因素都会加强极化,相 反,凡是能加快最慢步骤速度的因素都能去极化。增大浓度和升高温度可以 加快扩散步骤的速度,它们对浓差极化有去极化作用。 在熔盐电解中,阴极去极化作用系由下列各种原因引起: (1)已析出的金属在电解质中溶解。如果在阴极析出的金属能显著地溶解 于熔盐之中,在低阴极电流密度时,几乎全部金属都溶解在电解质中,金属 在电极表面的活度将降低,因此阴极的电极电位朝着正方向移动。这种现象 在电解碱金属和碱土金属熔盐时,表现得特別明显,因为这些金属在熔盐中 的溶解度大 (2)金属离子有时不发生形成原子的放电反应,而是进行高价离子还原成 低价离子的过程,此时显示出一个与中间还原阶段对应的电位,这种阴极的 电极电位也朝着正方向移动 (3)如果金属沉积在一种液态金属上并溶解于其中形成合金,阴极的去极 化作用非常显著,而离子放电也变得容易了。去极化作用在电解制取铝—镁、 钠—铅、钙—锡、锌—镁等合金时,具有特别的意义 2424 二、去极化 去极化作用是熔盐电解过程中特有的现象之一。所谓去极化作用是指降 低超电位，使电极过程向平衡方向移动。 凡是能使电极过程的最慢步骤的速度变慢的影响因素都会加强极化，相 反，凡是能加快最慢步骤速度的因素都能去极化。增大浓度和升高温度可以 加快扩散步骤的速度，它们对浓差极化有去极化作用。 在熔盐电解中，阴极去极化作用系由下列各种原因引起： (1) 已析出的金属在电解质中溶解。如果在阴极析出的金属能显著地溶解 于熔盐之中，在低阴极电流密度时，几乎全部金属都溶解在电解质中，金属 在电极表面的活度将降低，因此阴极的电极电位朝着正方向移动。这种现象 在电解碱金属和碱土金属熔盐时，表现得特别明显，因为这些金属在熔盐中 的溶解度大。 (2) 金属离子有时不发生形成原子的放电反应，而是进行高价离子还原成 低价离子的过程，此时显示出—个与中间还原阶段对应的电位，这种阴极的 电极电位也朝着正方向移动。 (3) 如果金属沉积在一种液态金属上并溶解于其中形成合金，阴极的去极 化作用非常显著，而离子放电也变得容易了。去极化作用在电解制取铝—镁、 钠—铅、钙—锡、锌—镁等合金时，具有特别的意义