0.5 0,4 0.3 0.2 550 600 650 入(nm) 图7统酸根对吸收曲线影响 1.〔Ti(W)-5-Br-PADAP-S0.)络合物-试剂空白 2. 〔Ti(W)-5-Br-PADAP-CI-)络合物一试剂空白 表观pH1.4b=1cm 存在着偶氨型与两类醌腙型互变异构平衡，表现在光吸收曲线上有明显双蜂，是一致的。硫 酸根的存在不仅使络合物最大吸收峰红移，灵敏度大大提高，而且使短波方向之吸收峰相对 减弱，说明硫酸根是进入络合物组成，并使原体系络合物互变异构平衡移动。 另外试验了在该体系中再引入另一次级配体，如水杨酸、5-氯代水杨酸等，但在实验条件 下，均未能改变该体系络合物之性质，所作pH曲线也基本相同。 5.温度的影响： 实验证明（图8、9），温度及加热时间对此体系消光值影响不大。但不加热至少要放置 30分钟才能达最大消光值，为使显色完全，减少显色时间，实验中采用70~75℃水溶加热5 分钟。 显色后至少可放置24小时消光值不变。 0.5 0.5 0.4 0.4 304050G07080 言0,1布20站一 (min 图8加热温度的影响 图970-75℃水溶加热时间影响 (均加热5分钟) 〔Ti)=8.35×10-M (5-Br-PADAP)=8.0×10~5M 〔入max=615nm 表观pH1.7 四、络合物组成比的测定 用Job连续变化法、斜率比法及平衡移动法测得钛(N):5-Br-PADAP:硫酸根 =1:1:2(见图10、11、12)。 99入 ，一 图 硫 酸根 对 吸 收曲线彩响 〔 卜 一 一 犷〕 络合 物一 试剂空 白 卜 一 一 一 一 络合 物一试 荆空 白 表观 存在着偶 氮型 与 两类醒腺型 互变异 构平 衡 ， 表现 在光吸 收 曲线 上有明 显双 峰 ， 是一致 的 。 硫 酸 根的 存在不仅使 络合 物最大吸 收峰红 移 ， 灵敏度大大提高 ， 而且使短 波方 向之 吸 收峰 相对 减 弱 ， 说 明 硫酸根 是进入 络合物组 成 ， 并使原体系络合 物互 变异 构平衡移动 。 另外试 验 了在该 体 系 中再 引入 另一次级配 体 ， 如水杨酸 、 一 氯代水 杨酸 等 ， 但 在实验 条件 下 ， 均未 能改 变 该 体 系络 合物之性质 ， 所作 曲线 也 基本 相 同 。 温度 的影 响 实验 证明 图 、 ， 温度及加热 时 间对此 体 系消光值影响不大 。 但不加热至 少 要放置 分 钟才能达 最 大消光值 ， 为使显色完全 ， 减少显 色时 间 ， 实验 中采用 ℃水溶加热 分 钟 。 显 色后至 少可放置 小时消光 值不变 。 ’ 。 。 ，毛 乞 亡 占 一 ‘ 曰 一 曰卜 曰 二 ， 少 图 加 热温 度 的影响 均加 热 分钟 图 〔 〕 一 ℃水溶加 热时 间影响 ‘ 一 〔 一 一 〕 〔久二 。 一 ‘ 表观 四 、 络 合 物组成 比的测定 用 连续 变化法 、 斜串 比法 及平 衡 移 动法测 得 钦 一 一 硫酸根 二 见 图 、 、