例1:N2+O2=2NO N2的前线轨道是2(HOMO和1 t (LUMO)O2的前线轨道是石* 既是HOMO也是LUMO,分子接近时出现两种情况 (1)N2的前线轨道2c(HOMO)和O2的前线轨道( LUMO)I*接近对称 性不匹配轨道不能有效重叠 2)N2的前线轨道1z(LUMO和O2的前线轨道(HOMO)*接近对称 性匹配,但是电子却是从电负性高的O转移到电负性低的N此时要增 强O的化学键反应也很难进行 N, HOMO N2: LUMO 20 O: LUMO HOMO 其反应势能曲线如图所示例 1: N2 +O2 = 2NO N2的前线轨道是2sg (HOMO)和1pg (LUMO); O2的前线轨道是p2p*, 既是HOMO也是LUMO,分子接近时出现两种情况: (1) N2的前线轨道2sg (HOMO)和O2的前线轨道(LUMO)p2p *接近,对称 性不匹配,轨道不能有效重叠; (2) N2的前线轨道1pg (LUMO)和O2的前线轨道(HOMO)p2p *接近,对称 性匹配,但是电子却是从电负性高的O转移到电负性低的N,此时要增 强O2的化学键,反应也很难进行. + - + + + - - - N2 :HOMO 2sg O2 :LUMO p2p * N2 :LUMO 1pg O2 :HOMO p2p * 其反应势能曲线,如图所示