第九章沉淀溶解平衡 第二版:9.2,9.9,913,9.16. 感谢參与,欢迎赐教。 第三版:9.2,9.7,9,10,9.13. 05-11-4变 4浓度对电极电势的影响— Nernst方程式 七章氧化还原电化学 标准电极电势E可查,对应的条件是热力学标准态,浓 71氧化还原反应的基本概念 度和压力分别为1mdm和,大多数漕液相氟化还原反应在 72电池的电动势和电极电势 量下进行,但不一定是热力学标准态条件。那么,如何计算非热 力学标准态下的电极电势E呢?这可以从、an'tHo等式入手进 73电极电势的间接求算 74浓度对电极电势的影响 Ferns方程式 Nernst方程式的推导 75电势测定法求K或pH值 76电解分解电势和超电势 设电池两极的电极反应分别为 77化学电源 正板 a ox +ne=cred. 78前沿话题 电池反应 a ox+b redz=c red+dox, 根据van' t hofft等温式可得 将E地=E-E负E=E一E食°,代入: △G=△G+230 RTlg ivin △G1+230RrQ EESAEE-Ea-0.0591 1g(os)(r 将AG=-nFE代入上式,理可得 =E-o.(redp- IE,-2I59ig (.I 当T=298K,R=831J-mo-K-,F=9.65×10C时, m 由此可以看出,电池两极的电极电势分别笔于 EEE+*n-lg(red, F 上式即为氯化还原反应在任宣浪度时的电池电动势与标准电池电 动势的关系,在这里各物质的度指任意的起始浓度 E舞=E0+0.0591 88 第九章 沉淀溶解平衡 第二版：9.2, 9.9, 9.13, 9.16. 第三版：9.2, 9.7, 9.10, 9.13. 05-11-4交 感谢参与，欢迎赐教。 第七章 氧化还原⋅电化学 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.2 电池的电动势和电极电势 7.3 电极电势的间接求算 7.4 浓度对电极电势的影响——Nernst方程式 7.5 电势测定法求Ksp或pH值 7.6 电解——分解电势和超电势 7.7 化学电源 7.8 前沿话题 7.4 浓度对电极电势的影响——Nernst方程式 标准电极电势Eθ有表可查，对应的条件是热力学标准态，浓 度和压力分别为1mol⋅dm−3和pθ。大多数溶液相氧化还原反应在室 温下进行，但不一定是热力学标准态条件。那么，如何计算非热 力学标准态下的电极电势E呢？这可以从van’t Hoff等温式入手进 行推导，Nernst方程式即是其推导的结果。 ¾ Nernst方程式的推导 设电池两极的电极反应分别为 正极： a ox1 + n e− = c red1 电池反应： a ox1 + b red2 = c red1 + d ox2 负极： b red2 = d ox2 + n e− 根据van’t Hoff等温式可得， (red1)c (ox2)d ∆GT ＝ ∆GT θ ＋ 2.30RT lg (ox1)a (red2)b ＝ ∆GT ө ＋ 2.30RT lg Q 将 ∆G = − nFE代入上式，整理可得： E池 ＝ E池θ － lg Q 2.30RT nF 当 T = 298 K, R = 8.31 J⋅mol−1⋅K−1，F = 9.65 × 104 C时, 上式即为氧化还原反应在任意浓度时的电池电动势与标准电池电 动势的关系，在这里各物质的浓度指任意的起始浓度。 E池 ＝ E池θ － 0.0591 n (red1)c (ox2)d (ox1)a (red2)b lg 由此可以看出，电池两极的电极电势分别等于： E正＝ E正θ + 0.0591 n (red1)c (ox1)a lg 将 E池 = E正 － E负，E池θ = E正θ － E负θ，代入整理： ＝ [ E正θ － ] － [ E负θ － ] 0.0591 n (red1)c (ox1)a lg 0.0591 n (red1)c (ox2)d (ox1)a (red2)b E lg 正 － E负＝ E正θ － E负θ － 0.0591 n (red2)b (ox2)d lg E负＝ E负θ + 0.0591 n (red2)b (ox2)d lg