电化学 -0.3584~8.314J.mol-l.K-1×29815K hn1.58×10-8 2×96485C.mol =-0.1277V 仍回到第一个电池反应 E=E In y± E°=E( SO2-PbSO4Pb)-E(Zn21n)=-03584-(-0763)=04046V hy.b/b(E°-E)F(0.4046-0.52301)×96485C·mo/ =-4.612 8314J.mol-l.K-l×29815K y=0.1986 5.在25℃时,电池PH2(g100 kPa)h2SO(an)42O2(s)4n(s)的电动势为 E=1.362V (1)求25℃时,Au2O3的标准摩尔生成吉布斯函数△Gm (2)该温度下O2的逸度f(O2)等于多少时,才能使AuO3与Au达衡,已知 △GmVH2OO}=-2313/mor 解题思路:对于(1),写出电池反应及对应的 Nernst方程,并结合△,G 与△,Cm之间的关系,可以求出AuO3的△Gm值来。对于(2),很明显是属 于化学平衡的问题,不过此处是综合应用热力学知识,根据AuO3的生成反应 和△GO=-RThK°来解决问题。 解:(1)电池PH2(g,100kPa)/H2sO4(aq)42O3An 负极3H2(g)=6H+6e 正极2O3+6H+6e=2Au+3H2O(l) 电池反应Aa2O3+3H2(g,100kPa)=2A(s)+3H2O() E=E In 2(Au)aH, O() P电化学 178 8 1 1 1 ln 1.58 10 2 96485 8.314 298.15 0.3584 − − − −        = − − C mol J mol K K V = -0.1277V 仍回到第一个电池反应    b b F RT E E ln / = −  E E (SO PbSO Pb) E (Zn Zn) 0.3584V ( 0.763V) 0.4046V 2 4 2 = 4 − = − − − =   −  + 0.1986 4.612 8.314 298.15 ( ) (0.4046 0.5230 ) 96485 ln / 1 1 1  = = −    −   = −  =  − − −      J mol K K V V C mol RT E E F b b 5．在 25℃时，电池 ( ,100 ) ( ) ( ) ( ) 2 2 4 2 3 Pt H g kPa H SO aq Au O s Au s 的 电 动 势 为 E=1.362V （1） 求 25℃时，Au2O3 的标准摩尔生成吉布斯函数   f Gm。 （2）该温度下 O2 的逸度 f(O2)等于多少时，才能使 Au2O3 与 Au 达衡，已知   1 2 ( ) 237.13 −  G H O l = − kJ mol f m  。 解题思路：对于（1），写出电池反应及对应的 Nernst 方程，并结合  rGm 与   f Gm 之间的关系，可以求出 Au2O3 的   f Gm 值来。对于（2），很明显是属 于化学平衡的问题，不过此处是综合应用热力学知识，根据 Au2O3 的生成反应 和   rGm = −RT ln K 来解决问题。 解：（1）电池 Pt H2 (g,100kPa) H2 SO4 (aq) Au2O3 Au 负极 3H2(g) = 6H+ + 6e - 正极 6 6 2 3 ( ) 2 3 2 Au O + H + e = Au + H O l + − 电池反应 3 ( ,100 ) 2 ( ) 3 ( ) 2 3 2 2 Au O + H g kPa = Au s + H O l   ( ) ( ) ( ) ln 6 2 3 3 ( ) 2 2 3 2 a Au O p p a Au a H O l F RT E E H       = −  