K= On 4. Gm=0反应达平衡 、溶液中反应的平衡常数 对于溶液,形式比较复杂 1、如果反应物和生成物均为液体,而且各物质的含量相差不大,那么不必分溶质和溶剂,这时溶液中任 物质的化学势为 2(7,P,xB)=2(T,P)+ RT In a(当aB=x2时为理想溶液) ax, a(T, P, xg)=uB(T, P)+RThag+.. dp 代入平衡条件∑H2(T,P,xB)=0得 ∑()+Rrho+∑"a,p=0 得:∑"(T)=rhna-∑"P 一般积分项很小,忽略得:∑vB(T)=-RTh∏a p40=-RTh∏laB 令∏aB=K则:△G=-RThK。与气体比较只是将K换成K 2、如果形成溶液的组分中有一种(或多种)的量很少时,可以把少的作为溶质,多的作为溶剂 设:溶质服从享利定律PB=K·xB则 uB(T, P, xB)=uB(T, P)+RTInx 2(T,P)并不是纯B的化学势 那么对于任意一溶液,只是将亨利定律作一校正:PB=yBKx·xB=K,aBx 化学势为:2(T,P,xB)=(T,P)+ rT In a ua(T,P, xg)=ug(T, pe)+RT hn ag+ravBmdp 般积分项很小,忽略得:A2(T,P,xB)=B1(T)+ RTInaB 如果浓度用质量摩尔浓度mB和物质的量的浓度表示时,可得: AB(T, P, mB)=ABm(T)+RTInaB uB(T, P, cB)=HB(r)+RtinaB 同样将这三式代入平衡条件公式∑VB=0得:△G=-RrhK 所以对于溶液,同样有:△Gn=△G0+ RINo9 Kp Θ ＝Qp rGm Θ ＝ 0 反应达平衡 二、溶液中反应的平衡常数 对于溶液，形式比较复杂 1、如果反应物和生成物均为液体，而且各物质的含量相差不大，那么不必分溶质和溶剂，这时溶液中任 一物质的化学势为 ( ) B B B T P RT aB (T,P, x ) , ln *  =  + （当 B B a = x 时为理想溶液） 或 T P x (T P) RT a V dP P P B B = B + B +   B m    , ( , , ) , ln 代入平衡条件  B ( , , B ) = 0 B B   T P x 得 ( )+ ln  + , = 0  T RT a   VB m dP P P B B B B B B       得： (T ) RT a VB m dP P P B B B B B B , ln   = −  −      一般积分项很小，忽略得： ( ) B B B T RT a B B     = − ln  即： B m B B B rG B RT a     =   = − ln  令   aB Ka B  = 则：   rG m RT Ka  = − ln 与气体比较只是将   Kf换成Ka 2、如果形成溶液的组分中有一种（或多种）的量很少时，可以把少的作为溶质，多的作为溶剂 设：溶质服从亨利定律 B x B P = K • x 则 ( ) B B B B (T,P, x ) T,P RT ln x *  =  + (T P) B , *  并不是纯B的化学势 那么对于任意一溶液，只是将亨利定律作一校正： B B x B KxaB x P K x = , =  • 化学势为： ( ) B B B T P RT aB (T,P, x ) , ln *  =  + B (T, P, xB ) B (T, P ) RT ln aB BVB,m dp   =  + +    一般积分项很小，忽略得： B B B x B m ( , , ) ln T P x T RT a , , ( )    = + 如果浓度用质量摩尔浓度mB和物质的量的浓度表示时，可得： B B B m B m ( , , ) ln T P m T RT a , , ( )    = + B B B c B c ( , , ) ln T P c T RT a , , ( )    = + 同样将这三式代入平衡条件公式  B = 0 B  B 得：   rG m RT Ka  = − ln 所以对于溶液，同样有： ln r m r a m G G RT Q   =  +